(ссср) и феб. хемифазерверк шварца«вильгельм пик»

О П И С А Н И Е 374343ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советскин Сациалистическин Республик23-50) Комитет по делам ооретвний и открытий ри Совете Министров СССР(СССР) и ФЕБ. Хемифазерверк Шварца Вильгельм Пик анская Демократическая Рсинтетических воло спублика) ер СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ИЭФИРОВ Указанные соединения систабилизатор приведенноймогут применяться раздельличестве,до 1 вес. %, пр10 -до 5 10- вес. %, относодержащих компонентовных. темы ингибитор - общей формул ь о и в,смеси в ко имущественно от сительно кислото ли их производ р В як вИзобретение относится к области получениястабилизированных полиэфиров.Известен способ получения стабилизированных полиэфиров на основе диолов и терефталевой кислоты или ее эфирообразующих 5производных путем введения в процессе ихсинтеза системы ннгибитор - стабилизатор,например гипофосфитов Мд, Са дифенилфосфина, Мп (СНаСОО) , ХпО,Однако известные системы ингибитор - 10стабилизатор не являются достаточно эффективными, С помощью их не удается снизитьсодержание диэтиленгликоля в конечном продукте и, следовательно, улучшить его качество, 15Согласно изобретению, при получении полиэфиров, в частности полиэтиленгликольтерефталата, в,присутствии известных катализаторов используют систему ингибитор - стабилизатор общей формулы 20 где К - алкильный и/или арильный остаток, а также замещенный алкильный и/или арильный остаток, которая является сильным ингибитором и стабилизатором.В качестве, системы ингибитор-стабилизатор лучше всего использовать соединения приведенной общей формуляры с более высокой температурой кипения с целью максимального использования эффективности систем.В таких соединениях алкильными и/или арильными, а также замешенными алкильными и/или арильными остатками являются этил-, пропил-, изо-пропил-и бутил-, а также фенил- или замещенный фенил.Наиболее пригодными, соединениями системы ингибитор - стабилизатор являются гексаэтил-, гекса-изо-пропил- или гексач- ф-гидроксиэтил) -триамид фосфорной или фосфористой кислоты.3Добавку соединения системы ингибитор - стабилизатор осуществляют преимущественно перед или в процессе этерификации или в процессе поликонденсации по непрерывному или периодическому способу,Полиэфир может быть получен по непрерывному или периодическому способу в присутствии системы интибитор-стабилизатор следующим образом. К смеси терефталевой кислоты,и этиленгликоля добавляют 2 10- вес. О/, от количества терефталевой кислоты указанного соединения системы ингибиторстабилизатор и реакцию этерификации проводят при повышенной температуре под давлением при добавке соответствующего катализатора этерификации.Соответственно выбранным условиям реакции при температуре выше 220 С и постоянном перемешивании происходит непрерывная отгонка воды образующейся,в процессе реакции этерификации. По достижении степени этерификации выше 90/о реакционную смесь предварительно конденсируют при добавке катализатора,поликонденоации и при отгонке этиленгликоля, поликонденсируют и подвергают дальнейшей переработке.Вместо терефталевой кислоты могут применяться также смеси терефталевой кислоты с себациновой и/или изофталевой и/или дифенилдикарбоновой кислотой, Кроме того, могут применяться алкиловые зефиры терефталевой кислоты. В,качестве диола преимущественно применяется этиленгликоль либо отдельно, либо в смеси с 1,4-бутан-диолом и/или 1,4-бис-(гидроксиметил) -циклогекоаном, Можно для сшивок вводить также небольшие количества, например, ненасыщенных алифатических дикарбоновых,кислот или 2,5-дигидрокситерефталевой кислоты.Предлагаемая система ингибитор - стабилизатор имеет ряд преимуществ по сравнению с известными ингибиторами и стабилизаторами. При применении соединений типа триамидов фосфорной или фосфористой кислоты получены нейтрально реагирующие вещества с высоким ингибирующим и стабилизирующим действием, которые, благодаря высокой температуре,кипения, очень активны и способствуют улучшению качества полиэфировпозволяют получать конечные продукты с очень низким содержанием диэтиленгли коля, так что полученные из них волокна имеют вььсокую точку плавления и размягчения и чрезвычайно светостойки. Кроме того, добавки предлагаемых соединений не приводят к повышенной коррозии материала реакционного аппарата, позволяют получать конечные продукты с высокой степенью белизны, Соответственно применяемому, количеству добавок можно модифицировать свойства полиэфира в определенных границах, изменяя,кристаллические и,диэлектрические свойства. Значительное преимущество предлагаемых ингибиторов заключается, кроме тогов том, что они объединяют в одной системе функции ингиби 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4тора и стабилизатора и поэтому хорошо применимы также для прямой реакции этерификации дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, в результате которой обычно образуется большое количество диолэфира.При применении предлагаемой системы ингибитор в стабилизат в начале реакции этерификай,ии содержание образующегося диэтиленгликоля уменьшается на,столько, что уже после реакции этерификацни получают иродуты с более низким содержанием карбоксильных конечных групп. -аконец, предлагаемые соединения, являются легко доступными. Так, гексаэтилтри амид фосфорной кислоты применяется в качестве растворителя в промышленности, так что в экономическом отношении это также является преимущест" ом.П р и м е р 1, В 124 г этиленгликоля растворяют 0,16 г ацетата кальция, 0,16 г гексаэтилтриамида фосфорной кислоты и при сильном перемешивании добавляют 166 г терефталевой кислоты. Полученную таким, способом суспензию подвергают конверсии в цилиндрической стеклянной колбе со шлифованными насадками для мешалки, колонны, термометра и подвода азота, которая находится в маляиой бане и при помешивании и слабом потоке азота доводят температуру масляной бани до 225 С. Реакционная вода отделяется в колоннаде от этиленгликоля, конденсируется в ко.пепсаторе и собирается в градуированный сборник, Температура бани повышается по окончании реакции на -10 С. По окончании оеакции этерификации при отгонке избытка этиленгликоля проводят предварительную конденсацию и поликонденсируют при добавке 0,008 г трехокиси сурьмы, 30 г форконденсата в течение 3 час при, 280 С и вакууме 1 торр. Полученный полимер имеет температуру плавления 259 С, содержание диэтиленгликоля 0,8/, и перерабатывается в волокна или пленки с хорошими механичеокиии свойствами.П р и м е р 2. В 93 г этиленгликоля растворяют 0,16 г ацетата кальция, 0,32 г тексаизопропилтриамид фоофорной кислоты и при интенсивном помешивании добавляют 166 г терефталевой,кислоты. Полученную таким способом суспензию переводят в автоклав объемом 0,5 л. После промывания азотом температуру реакционной смеси доводят до 250 С при перемешиванин, причем давление повышается до 3,5 атм, а реакционная вода оттоняется через колонну. По окончании конверсии проводят, после добавки 0,060 г трехокиси сурьмы форконденсацию под нормальньим давлением и затем поликонденсируют при 280 С под вакуумом 1 торр. Температура плавления полученного полиэфира 259 С, содержание диэтилендигликоля 1/ Полученный полимер отличается хорошей цвето- и термостойкостью.П р и м е р 3, В 93 г этиленгликоля растворяют 0,16 г ацетата кальция, 0,16 г гексафенилтриамида фосфорной кислоты в при интен374343 гМ0 - Р - Хв11." Вк гИ или Р - К,"В Составитель Л. Чурсина Техред Л. Грачева Корректор В, Жолудева Редактор Н. Данилович Заказ 2041/1 Изд.516 Тираж 55 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 сивном помешивании добавляют 166 г терефталевой кислоты, Полученную подобным образом суспензию медленно добавляют в уже этерифицированную реакционную смесь терефталевой кислоты и этилентликоля лри 230 С, находящуюся в цилиндрической стеклянной колбе со шлифованными насадками для мешалки, колонны, термометра и подвода азота, и при помещивании и слаоом токе азота при температуре масляной бани 235 С и давлении 3,5 атл доводят до реакции. Реакционная вода отгоняется через верх колонны, конденсируется в конденсаторе и собирается в градуированный сборник. После конверсиями проводят форконденсацию и 30 г форкондень сата поликонден,сируют при 280 С и 1 торр после добавки 0,008 г трехокиси сурьмы, Полученный полимер содержит 0,85% диэтиленгликоля и пригоден для изготовления волокон и пленок.П р и м е р 4, В 93 г этиленгликоля растворяют 0,16 г ацетата кальция, 0,32 г гексаметилтриамида фосфорной кислоты и при ингенсивнам,перемешивании добавляют 166 г герефталевой кислоты, Полученную суспензию переводят в автоклав объемом 0,5 л, После промывки азотом температуру реакционной смеси при перемешивании доводят до 250 С, давление при этом повышается до 3,25 аглт. Вода, образующаяся в процессе реакции этерификации, отгоняется через колонну, По окончании конверсии добавляют 0,060 г трехокиси сурьмы. Проводят форконденсаци 1 о прн нормальном давлении и затем поликонденсируют при 280 С под вакуумом 1 торр. Температура плавления полученного полиэфира 5 259 С, содержание диэтиленгликоля 0,95%.Полимер немеет хорошую цвето- и термостабильность. Предмет изобретения 10Способ получения, стабилизированных полиэфиров на основе диолов и терефталевой кислоты или се эфирообразующих производных путем введения в процессе нх синтеза систе мы ин 1 гибитор - стабилизатор, отличающийсятем, что, с целью улучшения качества поли- эфира, в качестве системы ингибитор - стабилизатор применяют соединения общей формулы20 30 где К - алкильный и/или арильный или замещенный алкильный и/или арильный остаток,