Способ получения полигетеросилоксанов

(7) Заявител ЛИГЕТБРОСИЛОКСАНОВ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН к способу получениящих атомы бора и Изобретение осит И В рт - 0 ) З И гетеросилоксанов, содержафосфора в основной цепи.Известен способ получения гетеросилоксанов,содержащих атомы бора и фосфора в основнойцепи, конденсацией при на 1 ревании диорганпсилоксандиолов с кислородсодержащими кислотамибора и фосфора,Однако кислота в этом случае выступает вкачестве катализатора конденсации и в качествереагента. Не вошедшая в цепь полимера кисло.1 Ота остается в конечном продукте, образуя координационные связи с силоксановой цепью, чтообусловливает их гидролитнческую неустойчивость,15Цель изобретения - получение гетеросилоксанов с широким интервалом содержания гетеро-,атома в силоксановой цепи и с хорошо воспро- .изводимыми свойствамн.Для этого конденсацию осуществляют диоргаЮносилоксандиолов с неорганической кислородсодержащей кислотой, например, борной, фосфорной или их смеси в присутствии циклосн.лазанов или циклосилоксазанов общей формулы В й фтор ил, ар Ф 2 - 4.Конденсацию осуществлятечение 4 - 10 ч в органие или без него. при 60-16 оритеском эменяя соо шение исходных диорганогетеросодержащих компонен силоксандиолов и ты, получают гете роснлоксаны с различным со томов в полимерной цепи. димого для реакции цикло. локсазана следует брать изждая иминогруппа силазана вэа умя протоками смеси днола держанием гетероа Количество необхо силазана н циклоси асчета, что ка иствует с дв кислоты,Примм холодил р 1. В колбу, снабженную обрат. ьником, мешалкой и гаэоотводной А, И. Пономарев, И. В. Севастьянова, В. Н. Грубер, А, Л. Клебанский Н. Н. Степанова, Н. М, Баушева, Л. А. Аверьянова и С. В. Аверьянов367713 3трубкой, загружают 4 г октаметил,5.дназа.силациклооктана (0,0136 моль), 2,4 г метаборной кислоты (0,0272 моль) н 50 мл абсолютного толуола.Реакция начиналась уже при комнатной темпе. 5 ратуре и завершалась через 1 ч при перемеши.ванин при температуре кипения реакционной массы (110 С). Полученный воскоподобный полимер имел характеристическую вязкость в толуоле 0,47. 10Найдено,%: 81 29,7; С 20,3; Н 8,01; В 2,98, Вычислено для с Си%1 Б,О.М,В 1 Н 72; 170 22 Исходные После старения 330 С х 4 сут. 100 25 сходны После старения 330 С х 4 сут..триметил.1,3,5-три. .силазана. Через 5 ч пе55каучукоподобный полкой вязкостью в ацетментарного анализа ижатся бор и фтор в крассчитанным, Получе пил циклотри.я получают трифторпро ремешивани имер с хар оне 0,7. П ИКС в по актеристичес.о данным элелимере содерх, близких кмер, наряду с оличестванный по П р и м е р 3, В лабораторный смеситель загружают 110 г а, ю-дигидроксиполидиметил. силоксана (мол.вес 14160, содержание виниль. ных звеньев 0,1%), 0,68 г метаборной и 0,5 г ортофосфорной кислот. Затем при перемешивании добавляют 0,66 г гексаметилциклотрисилазана. Через 10 ч перемешивания при 120- о Г 160 С получают с количественным выходом каучу коподобный борфосфорсилоксановый полимер. Электро основе зто через двое Прим загружают-трифто винильныхизоляционная лента, полученная на го полимера, слипалась в монолит суток при комнатной температуре,е р 4. В лабораторный смеситель 165 г а, со.дигидроксилполи(метилрпропил) силоксана (мол.вес, 1000, 0,15) 0,2314 г Нг В 04 и 20 г 13 4П р и м е р 2. В лабораторный смеситель загружают 75 г а, сд-дигидроксиполидиметил. силоксана (мол,вес, 30000, содержащие винильных звеньев 0,13%). 0,49 г ортофосфорной кислоты и 0,6 г октаметилциклотетрасилаэана. Через б ч интенсивного перемешивания приоф 140 С получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в толуоле Йо р 1 0,85. По данным элементарного ана. лиза содержание фосфора в полимере близко к расчетному,Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, сохраняет удовлетворительные физико-механические показатели после выдерживания в течение четырех суток при 330 С. По данным элементарного анализа и ИКС содержание бора и фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, полу. ченный на основе этого полимера, обладал всеми свойствами борфосфорсилоксанов, полученных известными методами (устойчивостью к действию высоких температур,; адгезией и аутогезией),3677 Составитель В. КомароваТехред И,Асталощ Редактор Л. Письман КоРРектоР С. Патрушева Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 45Заказ 550959 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 высокой термостабильностью, присущей борсилок.санам, обладает бензомаслостойкостью за счет.трифторпропильных групп. Формула изобретения5 1. Способ получения полигетеросилоксановконденсацией при нагревании диорганосилоксан.диолов с кислородсодержащими кислотами бо. 3. 6ра и фосфора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью получения гидролитически стабильных полимеров с воспроизводимыми свойствами, конденсацию проводят в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазанов.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве кислородсодержащих кислот используют НэВэО, НэРО или их смесь,НэВОэ, НэРО или их смесь,