Способ получения карбоцепных полимеров

Союз Советских Социалистических РеспубликМ, Кл. С 081 1 с присоеди Г 1 риоритет Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.746.2-1,36,6,3.02 (088.8) Авторы зобретения Кроль аявител ся к способу полимериединений с применениких катализаторов тиуглеводородный ради, н - число углеволоменяющееся от нуля до ретение относит епредельных с минийорганиче Гз где й -атом галоген а икалов, изации м ал а А 1 С 1 Н С С х С СН11 11СН 2 СН 2 посооы поли инений с прим катализаторов обутилена или роком интерва юминий дихли высокомол меризацииенением, напримерего смесиле температордиэтила секулярных непре- еталл- полис изор пол соедиаемому способу ю смеси двух опропенилбензол бензола при высо яствием катали осуществляют мономеров - и п-ди-(хлорих температуаторов типа енный исходный имеет слелуюСинтезирова изопропилизоп щий состав, веПара-изопро Мета-изопро Пара-диизоп Мета-диизоп Примеси ннь очиензо опенило лод .илизопропенилизопропенопилбензолопилбензол лбензол 75,8 лбензол 4,41 1,32,9 5,6 кал, Г -родных р дтрех.Известны сдельных соедорганическихмеризация изпреном в шидействием алчением низкопений,По предлагполимеризацип-изопропилизизопропенил)рах под ле СПИ Е 362031 ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 21.Х 11,1970 ( 1601629/23-5) нением заявки МОпубликовано 13.Х 11.1972, Бюллетень М 2 за 1973 Дата опубликования описания 16 Х 111.1973М. Медников, В. И. Будкин, В. Н, Семенов и СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕР Пара-ди-(хлоризопропснил)-бензол струкурной формулы имеет активного хлора 20,0 вес. %.0 При полимеризации указанной смеси полдействием алюмипийорганических соединений образуются низкомолекулярные полимеры (теломеры), которые используются в качестве добавок для пластификации различных поли меров, в качестве герметиков, замазок, а также исходных химических соелинений лля синтеза высших спиртов, альлегилов, кислот, моющих веществ и т. л.Образующиеся реакционно способные тело меры имеют различный молекулярный вес (ог250 ло нескольких тысяч) и содержат в молекулярной цепи двойные связи и хлор в активном состоянии. Высокомолекулярные теломсры (полимеры) нерастворимы в метиловом спирте и могут выделяться из исходной смеси методом переосажления.Полимеризацию (теломеризацию) смеси пара-изопропилизопропенилбензола и пара-ди(хлоризопропенил) -бензола можно осущест влять как непосредственно в самих мопомеАлюминийПример органика 63,4 2,65 3,55: 1 2.65 3,55: 1 0,73 580 ТИБА 612 0,64 51,6 ТИБАДИБАХ 0,40 1,92 - 1 3,90: 1 564 33,2 90 5,10 0,63 631 2,50 71,6 Высшие алю- миний-алкилы П р и м е ч а н и е. 1. Молекулярный вес полимера определяют методом газовой осмометрии,2. Время полимеризации во всех примерах 1 час. 5560 65 рах, так и в различных углеводородных растворителях алифатического и ароматического рядов.П р и м е р 1. В термостойкую стеклянную ампулу на 150 лил загружают 30 мл пара-изо. пропилизопропенилбензола (п-ИПИПБ) с концентрацией 75,8 вес. %, 1 мл пара-ди-(хлорнзопропении) -бензола (п-ДХИПБ) с конценпрацией активного хлора 20 вес. % и 1,5 мл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,55 моль/л. При температуре 95 С ведут полимеризацию в течение 1 час,Полученный клей после охлаждения до комнатной температуры обрабатывают метиловым спиртом, Очищенный полимер в виде масла сушат в лабораторной вакуумной сушилке, а затем анализируют. П р и м е р 2. В термостойкую стеклянную ампулу на 150 мл загружают 30 ял п-ИПИПБ с концентрацией 75,8 вес, %, куда при непрерывном перемешивании в атмосфере аргона вводят сначала 1,5 лл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,55 лольл, а затем - 1 мл п-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес. %. При температуре 95 С ведут процесс полимеризации в течение 1 час.Полученный клей после охлаждения до комнатной температуры обрабатывают метиловым спиртом. Очищенный полимер в виде масла сушат в лабораторной вакуумной сушилке, а затем анализируют. П р и м е р 5. В термостойкую стеклянную ампулу на 150 мл загружают 30 мл п-ИГ 1 ИПБ с концентрацией 75,8 вес, %, куда при непрерывном перемешивании в атмосфере аргона вводят сначала 30 мл осушенного активированной окисью алюминия толуола, а затем - 1,5 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,55 доль/л и 1 ял п-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес. %. При температуре 62 С ведут процесс полимеризации в течение 2 час,П р и м е р 3. В термостойкую стеклянн ю ампулу на 150 мл загружают 30 ыл п-ИПИПБ с концентрацией 75,8 вес. Ов, куда при непрсрывном перемешивании в атмосфере аргона вводят 1 ил и-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес, ов и 2 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБЛХ) с концентрацией 135 г/л. При температуре 90 С ведут процесс полимеризации в течение 1 час.Полученный клей после охлаждения до комнатной температуры переосаждают метиловым спиртом, выделенный полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке и анализируют.П р и м е р 4. В термостойкую стеклянную ампулу на 150 мл загружают 30 мл п-ИГ 1 ИПБ с концентрацией 75,8 вес, %, куда при непрерывном перемешивании в атмосфере аргона вводят сначала 1,5 мл толуольного раствора высших алюминийалкилов (С - С 2) с концентрацией активного алюминия 0,5 логь,г, а затем - 1 нл п-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес, %, При температуре 97 С ведут процесс полимеризации в течение 1 час.Полученный клей после охлаждения до комнатной температуры переосаждают метиловым спиртом, выделенный полимер отделяют, сушат и лабораторной вакуумной сушилке и анализируют.Характеристика процесса полимсрнзации в отсутствие растворителей и свойств полимеров, полученных в примерах 1 - 4, показаны в табл. 1,Полученный полимеризат упаривают на песчаной бане, а затем обрабатывают метиловым спиртом. Выделенное полимерное масло сушат в лабораторной вакуумной сушилке и анализируют. Опыт проверяют три раза, используя вместо толуола бензол, циклогексан и гептан.Характеристика процесса полимеризации в присутствии растворителей и свойства полученных полимеров приведены в табл, 2,а Ю 1 ч оо х о Д я со д оО о Я д ао 63 р) ад О о, И о 3 2 Ф 1 оо х о, о О Я д о до оаэи О ад оЯаЖЭ иБ сдх аБ3одахифОдй аО22оодК уйаэзй д ГО х а аО к И ъ 1 ч ы о о е о оЮ Растворитель Алюминий-органика 3,55: 1 62 2 57,3 0,78 ТолуолБензолЦиклогексанГептан ТИБА 480 2,65 3 53,1 0,51 3,55: 1 2,65 ТИБА 510 3,55: 1 55 3 41,1 0,66 3,55: 1 57 3 49,6 0,62 434 2,55 ТИБА ТИБА 2,65 561 П р и м е ч а н и е. Молекулярный вес полимера определяют методом газовой осмометрии. Таблица 3 СКД и син- тезированный полимер СКД Свойства 0,18 0,24 Опытный,вес. ч,Контрольный, вес. ч. 1680 90 4,35Каучук СКДПолимерное маслоРубраксСтеаринОкись цинкаСаитокюрСажа ВулканСера 100,0 15,0 5,.0 2,0 5,0 0,7 50,0 2,0Плохая0,77 Отличная 0,77 135 70 143 68 Предмет и зоб рете.1 ия Сост а ни сел ь В. Ф ил им о но вРедактор 1.1. Корчеико Техред Т. Ускова Корректор Т. Гревцова Заказ 2439/7 Изд. Ло 1631 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская 11 аб., д. 4 5Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 6. В 100 вес. ч. каучука СКД вводят 15 вес. ч. полимерного масла, полученного но примеру 1. Каучук СКД с введенныммаслом, а таже чсй каучук СКД (контрольный для сравнения) красят соответственно по следующему рецепту; и вулканизируют при температуре 143 С,Данные физико-механических испытаний вулканизатов поиведены в табл. 3.Физико-механические показатели свидетельствуют о том, что введение в каучук С 1 Д синтезированного полимера способствует значительному улучшению технологических свойств. Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией ненасыщенных мономеров в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализаторов алюминийорганических соединений, ОтличглсПластичность смеси по КарреруПластичность смеси по ДефоУсадка, 96Скорость шпрпцевания смеси,и,минШприцуемость по Гарвею,баллРазбухание, г,гс,нВремя вулканизации, лшнПрочность иа разрыв, кгс 1 смОтносительное удлинение, оОстаточное удлинение, оаТеплообразование по Гудричуза 30 мин, САдгезия к валкамКоэффициент морозостойкос ти при температуре - 45 СИстирание, с.из/кв часТвердость по Шору А и 1 ийся тем,.:то, с целью расширения ассортимента низ 1.Омолекулярных полимеров, приме няемых в качестве пластификаторов, герметиков, замазок, в качестве мономеров применяют смесь и-изопропилизопропенилбензола и и и-ди- (хлоризопропенил) -бензола.