357715

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 3577 Б Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента1317226/23-4) Заявлено 28.11.196 Т. Кл, С 07 с 51/42С 01 с 108С 011 т 17(16 оритет 29.111.1968,1466 нция Комитетзооретени ела ткрытий 4636; 5463254736; 54732(088.8) 972. Бюллетень33 убликовано УД ри Совете МинноСССР та опубликования описания 06.1 П.197 Авторы зобретения ИностранцыДешамп и филипп Рено(франция)ностранная фирмаПетроль де Карбюран Э Л(Франция) явитель Энститю Франс фьян СПОСОБ РЕКУПЕРАЦИИ ЛЕТУЧИХ КИСЛО СНОВА ретение относится к рекуперациислот и оснований из их солей, котются в различных производствах ия которых приобретает в настобольшое значение,правило, такого рода соединенияй себестоимости переработки нвались, ссыпались в отвалы или сж Изоо чих ки образу лизаци время Как высоко пользо лись.ет рь ути- ящее из-за е исгаспособа отами и нагревай в жидраств яющая ося 15 олетучей нагревае в виде2 ои фазеспирты, пп, предли сложи могут фоксида- ненасыическими атура кит-т-Ат Н 1+ АНВт тН АНВт -+-В 1 1 АтН - легко летуч АН - мал олетуча В 1 - летучее осно+АН .,я кислота,кислота,ание,При осуществлении предлагаемого соли, образованные летучими кисл основаниями, подвергают слабому нию совместно с малолетучей кислото кой фазе, содержащей органический ритель или их смесь, причем выдел кислота в виде газа улавливается.Затем образовавшуюся соль мал кислоты разлагают при повышенном нии, причем выделяющееся основани газа улавливается.В качестве растворителя на перв используют тяжелые спирты С, 5 о и содержащие до 10 гидроксильных гру почтительно 2 - 5, или их простые и/и ные эфиры, причем эти растворител употребляться в смеси с водой, суль ми, сульфонами, насыщенными или щенным и углеводородами алифат или ароматическими, причем темпер пения растворов должна быть преимупцествецно не ниже 140 С (1 атлт),Количество растворителя берут таким образом, чтобы жидкая фаза содержала их ие меньше 10 вес, %, предпочтительно це менее 40 вес. %.Исходная малолетучая кислота должна быть менее летучей кислоты исходной соли, иметь константу диссоциации рК це ниже 2,5 при 20 С, температуру кипения не ниже 110 и на 50 С и более выше, чем у легколетучей кислоты исходной соли,Для большей рентабельности процесса жидкую фазу, содержащую малолетучую кислоту, можно повторно использовать для новой операции.Малолетучую кислоту берут по отношению к легколетучей кислоте исходной соли в стехиометрическом количестве, а соли берут в избытке от 1,2 до 5 лтоль на лтоль легколетучей кислоты. Процесс можно изобразить схе- мой3Зти уравнения не претендуют на соответствие между количествами кислоты и основания.В качестве растворителей наиболее целесоооразных в данном процессе можно указать этиленгликоль, полиэтиленгликоль с молекулярным весом около 400, их диэтиловыеэфиры,монобутиловые эфиры,тот процесс рекуперации летучих кислоти летучих оснований может быть использовандля регенерации аммиака и двуокиси серы изего сульфнтных или бисульфитных соединений, регенерации органических летучих основании, и кислот, перегоняющихся с водянымпаром, например, эдиэтиламина циклогексиламина, анилина, муравьиной или уксусной кислоты, из соответствующих солей.Нагревание на первой и второй стадии зависит от природы исходной соли, но следуетучитывать, что на второй стадии нагреваниеидет при более высокои температуре, чем напервой. Обычно 1 стадию проводят при 20 -120 С, а вторую - при 90 - 160"С.П р и м е р 1. К 100 мл водного растворатрипропиленгликоля, содержащего 40 вес. %воды и 10 г кислого сульфида аммония добавляют 0,196 моль кислого фосфата аммония.Смесь нагревают до 30"С, при которой удаляется весь Нз. Затем температуру раствораподнимают до 120 С, из кислого фосфата аммония (Ы 44)зНР 04 выделяется аммиак и отгоняется вода. Двукислый фосфат аммония(МНгР 04) регенерируется и может бытьснова использован для ооработки новой загрузки. Эти стадии также, как и в последующих примерах, проводятся при атмосферномдавлении, Производительность по Н,8 в 9,Пример 2. К 50 мл водного раствора сульфита и бисульфита аммония (0,15 моль ЬОи 0,2 моль ЬЗНз) добавляют 30 г (0,246 моль)бензойной кислоты в растворе в 100 мл моноэтилового эфира триэтиленгликоля, При нагревании до 90 С из раствора отгоняется весьсернистый ангидрид за несколько минут, Затем бензойную кислоту регенерируют разложением бензоата аммония при 130 С. Производительность по ЬО - 87%.П р и м е р 3. Повторяют опыт, описанный впримере 2, заменяя бензойную кислоту салициловой кислотой (0,246 моль). Все другиеусловия остаются неизменными. Производительность по 502 - 87%.П р и и е р 4. Повторяют опыт, описанный впримере 2, с 30 г бензойной кислоты в растворе100 мл моноацетата тетраэтиленгликоля, Вседругие условия остаются неизменными, Производительность по 50 з - 88%,П р и м е р 5. Повторяют опыт, описанный впримере 2, с 30 г салициловой кислоты в растворе в 100 мл смеси полиалкиленгликолей смолекулярным весом 400, полученной при поликонденсации окиси этилена и окиси пропилена, Производительность по 50 - 89%.П р и м е р 6. Повторяют опыт, описанный впримере 2, с 30 г бензойной кислоты, раство 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ренной в 100 лог смеси 609 вес. % полиэтиленгликоля (молекулярный вес 400) и 40 вес. % сульфона. 11 роизводительпость по ЬОз - 87%.11 р и м е р 7. 11 овторяют опыт, описанный и примере 6, заменяя смесь растворителей другой смесью, полученной из 10 вес, % воды и 90 вес. % полиэтнленгликоля с молекулярным весом, равным 400. Как и в примере 6 весь сернистый ангидрид высвобождается на первои стадии, а весь аммиак во второй. 11 роизводительность по 80 з - 90%,11 р и м ер 8. К 50 мл водного раствора сульфидов аммиака (0,2 моль Н 8 и 0,3 моль Лйз) добавляют 0,4,ыоль борной кислоты, растворенной в 200 смз смеси 80 вес. % диэтиленгликоля и 20 вес. % глицерина.Сероводород отгоняется из раствора при нагревании до 70"С. Затем барную кислочу регенерируют при 130"С разложением борача аммония. Выпариванием воды облегчается выделение аммиака. 11 роизводительность по НЬ - 90%.Пример 9. 11 овторяют опьп, описанный в примере 8, с 0,4 моль масляной кислоты, растворенной в 200 мл тетраэтилешликоля. 1 роизводительность по НзЬ - 85%.П р и м е р 10, К 50 мл водного раствора карбонатов аммония (0,1 моль СОз и 0,15 моль 1 Нз) добавляют 0,22 моль циклогексанкарбоновой кислоты, растворенной в 130 смз смеси 80 вес, % тетраэтиленгликоля и 20 вес, % воды,Из раствора при нагревании до 80"С отгоняется двуокись углерода. Циклогексанкарбоновую кислоту затем регенерируют при 120"С разложением ее аммиачной соли. Йспарение воды облегчает выделение аммиака. 11 роизводительность по ЬОз - 91%.П р и м е р 11, Повторяют опыт, описаннын в примере 2, заменяя бензойную кислоту 0,246 моль никотиновой кислоты (пиридин.3-карбоновой кислоты). Все другие условия остаются неизменными. Производительностьпо 80 з - 88%П р и м е р 12 (сравнительный). 11 овторяют опыт, описанный в примере 8, заменяя 200 мл смеси диэтиленгликоля с глицерином тем же объемом воды,Если сероводород сравнительно хорошо высвобождается на первой стадии при 70" С, то во время проведения второй стадии, осуществляемой при 130 С, вся вода испаряется, что приводит к непроизводительным затратам энергии.Чтобы избежать этого выпаривания воды, вторую стадию можно проводить под давлением. В этом случае рекуперация аммиака не может быть проведена количественно, Производительность по Н 5 - 82%.П р и м е р 13, К 50 мл водного раствора, содержащего 0,15 моль цианистого аммония, добавляют 0,15 моль адипиновой кислоты в 150 мл моноэтиленового эфира тетраэтилангликоля, При нагревании до 100 С вся цианистоводородная кислота испаряется в не367715 Предмет изобретения Составитель Г. Анднон Техред А. Евдонов Корректор И. Божко сдактор Е, Гончар Заказ 892/6 Изд.1684 Тираж 406 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 6, Ргушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 сколько минут. Затем отгоняют адипиновую кислоту пу 1 ем нагревания раствора до 130 С, Выпаривание воды облегчает выделение аммиака, 11 роизводительность по НС=87%. 11 р и м с р 14. 11 овторяют опыт, описанный в примере 3, с 50 ил водного раствора, содержащего 0,1,цоль формиата аммония и 0,15 лоль монохлороуксусной кислоты в растворе 100 л,1 сульфолана. Муравьиная кислота выделяется в вакууме под воздействием температуры до 100 С и ицертпой газовой коровы (азот). Аммиак из мопохлор уксусной кислоты выделяется при температуре 135 С, Производительность по муравьиной кислоте - 89%. Г 1 р и мер 15. Г 1 овторяют опыт, описанный в примере 13, с 50 ил водного раствора, содержащего 0,1 доль сульфида монометиламииа, к которому добавля 1 от 0,2 моль борной кислоты в растворе 100 мл 80% смеси диэтилеигликоля и 20% глицерина,Сернистый водород выделяется под воздействием нагревания до 80 С, Борпая кислота регенирируется при температуре 120 С. Производительность по Ня =90%. 1. Способ рекуперации летучих кислот иоснований из их солей, отличающийся тем,о что исходную соль, содержащую легколетучую кислоту, обрабатывают при температуре,обеспечивающей выделение газообразной кислоты, в среде растворителя кислотой, имеющей константу диссоциации не ниже 2,5 при10 20 С температуру кипения не ниже 110 С ине менее, чем на 50 С выше температуры кипения легколетучей кислоты с одновременнымулавливанием выделяющейся газообразнойкислоты с последующим нагреванием получен 15 ного продукта при температуре, обеспечивающей выделение газообразного основания, иулавливанием выделяющегося газообразногоосновапия.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в20 качестве растворителя используют тяжелыеспирты С - С 5 о, содержащие до 10 гидроксильных групп, или их простые эфиры и/илисложные эфиры, или их смеси с водой илисульфоксидами, илп сульфопамп, илп углево 26 дородами алифатического или ароматическогоряда.3. Спосоо по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что растворитель берут в количестве не менее 40 вес. %,