Способ получения водорастворимых азокрасителеи

Союа Советских Социалистических РеспубликфБ ь 1 /: 3 ависи от авт. свидетельства М, Кл. С 09 Ь 39/001458627/23 Заявлено 13.Ч 11.197 киием за рисое иоритет Комитет па делам иаобрвтвиий и открыти при Совете 1 т 1 ииистрол СССРпубликовапо 04,1 Х.1972. Бюллетень2 ДК 547.556.33(088,8) писания 6.1 Х.197 Дата оп ковани г. Э.1 фвит"ас " -"- Цуп, с;,. Авторыизобретения А. Яремч рандыбура, Р, В. Визгерт явит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙили гг-амина Изобретение относится к области получения новых водорастворимых азокрасителейг с активной дубящей способностью, которые могут быть использованы для крашения когки.Известен способ получения водораствори мых азокрасителей с активной дубящей способностью путем сочетания азосоставлягощсй (продукта конденсации формальдегида с ароматическим амином, аминофенолом, ампнонафтолом или их сульфокислотами) с диазо составляющей (предварительно продиазотированной бензидинсульфокислотой, нафтионовой кислотой, сульфониловой кислотой) с последующим выделением целевого продукта известным приемом. 15Красители, полученные по известному способу, окрашивают кожу равномерно. Но они неустойчивы к свету и мокрым обработкам.Предложен способ получения новых водо- растворимых азокрасителей, основанный н а 20 реакции сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей, но с применением другого исходного сырья.В частности, в качестве азосоставляющей предложено использовать продукт конденса ции фенола или его производных с и-аминосалициловой кислотой или продукт конденсасии формальдегида с ароматическим фенолом, а в качестве диазосоставляющей - предварительно продиазотированные нафтионовую кис лоту, Аш-кислоту нафтпонат 1 асалициловую кислоту.Красители, полученные по предложенному способу, обладают способностью образовывать комплексные соединения с солями хрома в коже за счет использования и-аминосалициловой кислоты в качестве исходного продукта для получения азосоставляющей или дипзосоставляющей.Выкраски кожи отличаются хорошей устойчивостью к свету и мокрым обработкам,П р и м е р 1. К раствору 15,32 г (0,1 г моль) гг-аминосалициловой кислоты и 11,06 г (0,1 г лго гь) резорцина в 75 лгл воды, подкисленной 10,6 лгл (0,1 г лголь) 30% -ной соляной кислоты прибавляют при комнатной температуре при перемешивании 12 м (0,12 г лголь) 30%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 15 лгин и 20 лгин при 30 С, затем нагревают на кипящей водяной бане в течение 1,5 час.К полученному продукту конденсации (прозрачная жидкость), который проявляет дубящие и фиксирующие действия и образует нерастворимые осадки с солями хрома, прибавляют 15,9 г кальцинированной соды, растворенной в 100 лгг воды, и сочетают с диазосоставляющей, полученной при диазотировании нафтионовой кислоты по общеизвестной методике, Процесс сочетания проводят при перемешивании и комнатной температуре 3 час и1 час при 60 С.К аситель после выделения и высушиваниярпредставляет собой порошок темно-коричневого цвета, хорошо растворимый в холодной воде, обладает хорошим дубящим действием.Х омовая кожа, окрашенная этим красителемР(2/О от веса строганой кожи) имеет равномерную желто-коричневую окраску, полная, особенно в периферийных участках, мягкая наощупь. Полученный краситель окрашиваетшерсть (1,5% от веса материала) в желто-коричневый цвет, а шерсть, предварительно обработанную смесью бихромата калия и муравьиной кислоты, в коричневый, Выкраскипо хромовой протраве устойчивы к мокрымобработкам,Пример 2. 32 г (0,1 г моль) Лш-кислотыдиазотируют по общеизвестной методике. Кполученной диазосоставляющей прибавляют18 г (0,1 г моль) а-нафтиламина солянокислого, предварительно растворенного в 100 ливоды и перемешивают при комнатной темпеЪратуре в течение 3 час, а затем реакционнуюсмесь усредняют водным раствором соды нперемешивают еще 1 час. Полученный моноазокраситель подвергают вторичному диазотированию и сочетают в содовом растворе азосоставляющей, обладающей дубящим действием и способностью связывать кагиопы хрома - продуктом формальдегидной конденсации парааминосалициловой кислоты и резор.цина, полученным по способу, описанному впримере 1,Выделенный и высушенный краситель представляет собой порошок черно-коричневогоцвета, хорошо растворим в теплой воде, обладает дубящими свойствами. Хромовая кожа,обработанная этим красителем (2% от весастроганой кожи) имеет темно-коричневыйцвет, мягкая, полная и приятная на ощупь.Полученный краситель окрашивает шерсть икапрон в темно-коричневый цвет. Выкраскиустойчивы к свету и мокрым обработкам. Пример 3. К раствору 15,32 г (0,1 г моль) парааминосалициловой кислоты, 10,92 г (0,1 г моль) метааминофенола в 70 мл воды, подкисленной 21 мл (0,22 г могь) 3/о-ной соляной кислоты прибавляют при перемешивании при комнатной температуре 12 м г (0,12 г моль) 30/о-ного водного раствора формальдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин,о а затем температуру повышают до 30 - 35 С, выдерживают при этой температуре 20 мин и на кипящей водяной бане 2 час.К полученному продукту, который обладает дубящим и фиксирующим действием, прибавляют 21 г кальцинированной соды, растворенной в 50 мл воды и при перемешивании прибавляют в течение 1 час диазосоставляющую, полученную диазотированием по общеизвестной методике, 24,5 г (0,1 г моль) нафтионата натрия. Реакционную смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре и 1 час при 60 С.Полученный краситель после выделения и 5 высушивания представляет собой порошоккоричневого цвета, хорошо растворимый в холодной воде, обладает дубящим действием, хорошо проникает в хромовую кожу, окрашивая ее в коричневый цвет, увеличивает полно ту и пластичность кожи. По хромовой протраве дает сочные коричневые выкраски на шерсти и найлоне, устойчивые к свету и мокрым обработкам.П р и м е р 4. 18,8 г (0,2 г моль) кристал лического фенола в 10 мл воды конденсируют9 мл (0,12 г моль) 40%-ного раствора формальдегида в присутствии 0,8 мл 500/о-ной серной кислоты при перемешивании и нагревании на водяной бане в течение 5 час. Полу чснную фснольную смолу отмывают водой отсерной кислоты и прибавляют 5,8 г (0,05 г люль) кристаллического сульфита натрия, Смесь хорошо перемешивают и при температуре водяной бани 40 С приливают 25 3,75 мм (0,05 г моль) 40/о-ного раствораформальдегида, затем температуру водяной бани доводят до кипения и выдерживают реакционную смесь при этой температуре до полного растворения пробы в воде. К азосо ставляющей, обладающей самостоятельнымдубящим действием, прибавляют 21,2 г безводной соды, предварительно растворенной в 60 л воды, охлаждают льдом до температуры 5 - 10 С и сочетают с дназосоставляющей, по лученной по нижеописанному способу,30,6 г (0,2 г моль) парааминосалициловойкислоты растворяют в 80 мл воды и 50 мл 37/о-ной соляной кислоты, охлаждают раствор до 0 С и при этой температуре постепен но приливают раствор 14 г (0,2 г моль) нитрита натрия в 50 м,г воды. После окончания диазотирования диазосоставляющую приливают к раствору дубителя и сочетают при комнатной температуре 3 час и 1 час при 60 С.45 Краситель выделенный путем высаливанияповаренной солью, представляет собой смолообразное вещество вишнево-коричневого цвета, хорошо растворимое в теплой воде.Хромовую кожу окрашивает равномерно в 50 коричнево-желтый цвет, проявляет дубящийэффект, который выражается в увеличении ее полноты и пластичности лицевого слоя,Шерсть, предварительно обработаннаясмесью бихромата калия и муравьиной кисло ты, окрашивается этим красителем в светлокоричневый цвет. Выкраски устойчивы к мокрым обработкам.Предмет изобретения60 Способ получения водорастворимых азокрасителей путем сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью получения 65 красителя, обладающего активным дубящимРедактор Л. Герасимова Корректор Л. Царькова Заказ 2874/4 Изд. Мо 1227 Тираж 405 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 свойством с улучшенными колористическими показателями, в качестве азосоставляющей применяют продукт конденсации фенола или его производных с п-аминосалициловой кислотой или продукт конденсации формальдегида с ароматическим фенолом, а в качестве дпазосоставляющей - предварительно продиазотированные нафтионовую кислоту, или Аш-кислоту, или нафтпонат Ыа, илп гг-аминосалици ловую кислоту.