Способ разделения углеводородов разной степени

34783 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикисимое от авт, свидетельствааявлено 18,Ч 1,1970 ( 145142023-4 М. Кл, С 07 с 70 присоединением заявкиКомитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРрио Опубликовало 14 Ч.1972. БюллетеньДата опубликования описания 7.Ч 11,197 ДК 547,315.2:54 1314 (088 8) ршков, С. Ю. Павлов, Г. А. Степанов, Л. А, Болхова и Б. А. Сараев вторыобрете. Скорикова,В. Вст;П: 1 г 11ц аявител ИБРО ПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗНОЙ СТЕПЕН НАСЫЩЕННОСТИлению угленности с ясющего агеннепредельных асыщенносги й ректификаием в качестла, ацетонитчацегам 1 ида и Изобретение относится к раздводородов разной степени насыщпользованием полярного разделята.Известны способы р азделенияуглеводородов разной степени нотутем экстр акции, экстр акгивноции или абсороции сиспользованве разделяющего агента,фурфурори,ла, димегилфор(мами,да, диэпи,Х-метилпирролидона. Перечисленные экстратенты обладают определенными недостатками, Фурфурол малосе,лективен и склонен к осмолению. Ацетонитрил относительно летуч и требуется специальная система для етого рекупер ации из продуктов разделения. Диметилформамид нестабилен в дрисутспвии воды и при повышенных температурах переходит в муравьиную кислоту, которая вызывает коррозию оборудования. ,-Метилпирролидон малодоступен и может осмоляться при высоцких температурах. Указанные недостатки осложняют процесс разделения.Цель изобретения - упрощение процесса - достигается применением,в качестве полярного разделяющего агента частично или полностью алкилзамещенных амидов фосфорной кислоты, например гексаметилфосфамида, либо их смесы с водой и другими известнымиэкстр а ген тами.Гексаметилфосфамид ГМФА) обладает достаточно высокой селективностью и стабиль 5 ностью при тесмпературах до 170 С. При егогидролизе образуется фосфорная кислота, которая, в отличие от муравьиной и уксусной, вприсутствии избыгка экстрагента не вьгзываеткоррозии аппаратуры.10 ГМФА при разделении алкая-алкеновых иалкен-диеновых смесей превосходит фурфурол,но несколько уступает ацетонитрилу и диметилформамиду. При разделениями диен-алкино.вых смесей ГМФА превосходит по селектив 1 з ности все указанные экстрагенты,П р и м е р 1. Выделенне и очиспка бутадиена.Фракцию С 4 мягкого пиролиза беизина направляют в колонну экстрактивной рекгифи 20 кации, орошаемую ГМФА. В колонне, имеющей 150 тарелочек и внутреннее флепмснвое ча:- ло 3, происходит отделение бутадиена от бутанов, бутенаи больщей части бутенов.Количество циркулирующего экстрагента 25 -25 30 т)час на 1 т бутадиена в исходной фракции. Десорбированную бутадиеновую фракцию направляют в колонну экстрактивной ректвфикации, орошаемую ГМФА и имеющую30 тарелок и флегмовое число 1, где бутадиен30 очищается от ацетиленов С 4, Количество цир341783 кулирующего экстрагента 2 - 2,5 т)час на 1 т бутадиена,в углеводородном питаниями, Окончательное отделение пропина и,бутеновлегко достигается ректификацией,в колонне с 75 тарелочками при внутреннем флегмовом чис-. ле 100 и в колонне с 75 тарелками при внутТаблица 1 Концентрация компонентов, вес. % Бутадиен,выделенный экстрактивной ректификациейфракция пиролиза Бутеноваяфракция Компонент Бутадиенректификатуглеводородов С (пропнлен)Изобутанн.БутанПропаднен.1,2 (аллен)ИзобутенБутен.1транс-Бутен.2цис-Бутен ПронинБутадиенМетнлалленБ утин Бутнн БутенннС 1,0 2,5 9,0 0,2 28,1 14,0 7,0 5,0 0,20 32,0 0,10 0,10 0,05 0,25 0,50 1,48 3,76 13,47 О,ЗО 42,07 20,97 10,45 6,50 0,03 1,00 0,04 0,69 0,55 95,69 0,30 0,30 0,15 0,76 1,52 0,040,5598,200,200,00500020,0030,10 0,040 0,400 0,002 99,500 0,010 0,001 0,002 0,010 6,10,3 - 0,510 - 502 - 55 - 103 - 515 - 2525 - 50 При меч ание. В табл, 1 прочерк означает, что данный компонент либо отсутствует, либо его концентра.цня в продукте не превышает 0,01 % для алленов и алкенов и 0,0005% для алкадненов, алкннов н алкенинов. Таблица 2 Концентрация компонентов,вес. %10 Компонент Исход- Пенте. ная новая фракция фракция0,88 17,40 3,85 0,15 1,00 25,196,88 43,05 0,60 Углеводороды СИзопентан3-Метнлбутен и-Пента нПентен 2-Метнлбутен-Пентен 2.Метилбутен.2ИзопренБ утин.2З.Метнлбутин ПнпериленЦиклопентаднен25 2.Метил бутен.1Пентни.2Углеводороды Са 0,3087,18 0,06 0,0110,43 1,26 0,11 0,02 0,63 П р им е,р 2. Выделениеезопрена.Фрачяцию Сз дегидрирования езоамиленов на каталогизаторе КНФ нацравляют в колонну экстрактивной ректификации, орошаемую ГАУФА. С верха колонны отбирают пентеновую фракцию, ев ауба - насыщенный экстра- гент, который едет в колонну десор,бциис Колонна,ратификации имеет 150 тарелок:и внутреннее флегмовое число 6. Колонна десорбции имеет 60 тарелок и флегмовое число 3 на отбираемый изопрен-сырец. Отобранный с верха колонны изопрен-сырец подают на дальнейшую переработку, а десорбированный экстрагент через систему рекуперации - на орощение колонны экстрактивной ректификацие.Состав исходной фращии и нолученных после экстрактивной ректифи 1 кации продуктов приведен,в табл, 2,Состав полученного изопрена-сырца цтозволяет концентрировать его до 99,5% .методом обычной ректефикации. Очистка изопрена от микроцримесей может быть осуществлена любьпм известным методом. Воэможна, в частностц, очисиа изопрена от ацетиленоивых соединенлй и цвклопентадиена методом экстрактивиол ректифижации с ГМФА,Й рц,мер 3, Фракцию С 4 пиролиза, аналогичную ао составу фраащии, приведенной в примере 1, еодвертают двухступенчатой эистрактивной,ректи 1 фикации со смашанным реннем флегмовом числе 2 - 3. Полученный бутадиен может быть использован для получения СКД методом стереорегулярной полимеризации на металло-органических катали заторах. Результаты опыта и состав исходнойфракции указаны в табл, 1,экстратентом, ссндержащим,по 50.вес. %;ГМФА Зо и Х-метелоирролидона. Коэффициент относительной летучести (при концентрации смешанного экстрагента 70 вес, %) составляет для изобутена 3,О 3; н-бутана 2,11;,бутена1,73; изобутена 1,73; транс-брека1,40; циа бутена1,26; бутадиена,3 1,00; 1 тропина 1,16;бутинач 1 0,471; бутина0,367; бутенена 0,285,Составитель В, НохринаРедактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор А, Васильева Заказ 2040/8 Изд. Мо 878 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 5Первая экстрактивная ректификация со смешанным растворителем (140 тарелок пои внутреннем флегмовом числе 3) позволяет выделить бутадиен, содержащий 1 - 2 о/о бутенов, бутан-бутеновую фракцию, содержащую менее 1 бутадиена. Вторая экстрактивная ректификация (30 тарелок при:внутреннем флеэмовом числе 1) позволяет очистить бутадиен от ацетиленов С 4 до концентрациями менее 0,005 о/о Способ разделения углеводородов разнойстепени насыщенности, например алканов, ал кенов, диенов, алкинов, ароматических углеводородов, путем экстракции, экстрактивной ректификации или абсорбции в присутствии полярных разделяющих агентов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в ка честве разделяющи 1 х агентов используют частично или полностью алкилзамещенные амиды фосфорной кислотьгнапример гексаметилфосфамид, либо их смеси с водой и другими известными экстр агентами.