Способ очистки фракции с 4 углеводородов крекинга или пиролиза нефти от бутадиена

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскюх Социал юстюческих Республюкнсоедннеинем зая удерстевнный яамятет СССР а делам язааретеняй и аткре(тяй. Максимов и А. Толст П. КирС. М нов, Ю. А. Сангало ев, Р, М. Масагуто ев, Г, Е. Ив ов, А. И. ЮА, Антонов 2) Авторы иэобретени Институт химии и сследова телъск СССР и Научноских производств стиг филиалаефтех(7 тел ПОСОБ ОЧИСТКИ ФРАКЦИИ СУГЛЕВОДОРОДОВЕКИНГА И ПИРОЛИЗА НЕФТИ ОТ БУТАДИЕНА(54 носится к способу очи олиэа и крекинга нефт зобрегени 4.-фракции си тделен нем ся олиго огексенаС 4-углеводороеров бутади , например ректся достаточн является неовышеостигается ки фракции ли пиролиза описы- С-уг- нефодную объеме еля, цикна СН)-СНЖ - СН(В ) - С СН(К ) Нг- СН - О 2е Х=А 6,Н, СН,от бутадиена.Как известно, С -фракция крекинга ипиролиза нефти в зависимости от проиохождения бутан-бутиленовой фракции содержит в основном изобутан (5%), бутен 1 (207 о), цис, трансМ 3 уген(10 20%),бутадиен (15-30%) и изобугилен (40%).Известен способ очистки С -фракцииуглеводородов от бутадиена путем обработки ее аммонийным раствором ацетата меди и. Недостатком способа является загрязнение углеводородных мономеров аммиаком, являющимся сильнейшим ядом впроцессе их полимеризации,Наиболее близким по технической сущности заявленному является способ очистки С-углеводородной фракции, полученнойпри каталигической переработке нефтяногосырья, от бутадиена, заключающийся в том,что исходную фракцию подвергают нагреванию в замкнутом объеме (автоклав) втечение от 1 мин до 20 ч при 70 250 С,дов от образующих, ена - 4-винилциклтификацией 21.Однако при атом не уда5 полно удалить бутадиен, чдостатком способа.Целью изобретения являние степени очистки.Поставленная цель д10 ваемым способом очистлеводородов крекинга ити заключаюшимси в том,фракцию нагревают в замкв присутствии ацегилацеголического эфира общей фор6795593и алюминийорганического соединения об- гщей формулы А 6 В, где Отличием способа является проведениео процесса в присутствии вьпцеописанных соединений. Желательно процесс осущест .влять при 50 110 С.Способ позволяет практически полностью удалять иэ фракции бутадиен в виде нефгехимических продуктов " 4-вннилцнк логексена и 1,5,9-циклододекатриена и получать неэагрязненные посторонними примесями. изобутилен и бутилены, пригод ные для дальнейшей переработки например полимериэации,П р и м е р 1. К раствору 1 г (3,89 мм) ацетилацетоната никеля, 2,3 г (11,6 мм) триизобутилалюминия в 50 мл сухого гексана в инертной атмосфере при 0-5 С добавляют 0,61 г (3,89 мм) боротрана и перемешивают 1 ч. Раствор катализатора вносят в охлажденный до -5 С автоклав иэ нержавеющей стали, в который предварительно помещают 248 г бутилен-дивинильной фракции, содержащей 33% бутадиена (1,55 моля), 28,6% изобутилена, 22,6% бутиленов (остальное бутан, изобутан, Сд- и С-углеводороды).Затем автоклав выдерживают при 11 ОС в течение 10 ч и охлаждают. При перегонке катализатора получают 80 г (конверсия бутадиена 98,7%) олигомеров, состоящих на 95% (76 г) из циклододекат риена (т, кип. 96-98 СЛО мм, й=О ко1,5020) и на 5% (4 г) из винилцикло 10 о - сн 2 То же15 О 7 12 99 В=изо-С Н, СН,ексана (т. кип. 128-129 ОС, й1,4640).Непрореагировавшую часть фракции, содержашую 42,2% изобутилена и 34,0%5 Ьутиленов, испаряют и конденсируют Встеклянном реакторе при -30 С, Затем вреактор вводят 2,1% (к иэобутилену) катализатора - этилалюминийдихлорида. После30 мин полимеризации при -30 С получают 66,9 г полиизобутилена с молекулярной массой 10600 (выход полимера около 95%).П р и м е р 2. На катализаторе, состоящем иэ 1 г (3,89 мм) ацетилацетоната никеля, 4,05 г (11,6 мм) трис-(метилгептадиенил)алюминия, 0,61 г(3,89 мм) боротрана, приготовленном вусловиях примера 1, иэ 248 г бутилендивинильной фракции после нагреванияпри 100. С в течение 10 ч выделяютФ78,8 г (конверсия бутадиена 96,4%) одимеров, состоящих на 96% (72 г) из циклододекатриена (т, кип. 96-98 С/10 мм,И = 1,5020) и на 4% (3 г) иэ винил .циклогексена (т. кип, 128-129 С, 0 == 1,4640),Непрореагировавшую часть фракции, содержащую 41,6% иэобутилена и 33,5%бутиленов, испаряют и конденсируют встеклянном реакторе при -50 С. Затем вреактор вводят 3% (к изобутилену) катализатора - этилалюминийдихлорида. Спустя 30 мин полимеризвции при 50 С поолучают 61,2 г полиизобутилена с молекулярной массой 9100(выход полимера 86,5%).П р и м е р 3-10. Результаты опытов, проведенных по методике примера 1,с тем же количеством ацетилацетоната никеля и различными активаторами и восстановителями приведены в таблице.72. Способ по и. 1, о т л и ч а вш и й с и тем, что пропесс осушествлиют при 50-150 С,Источники инфоэящии, приннтье вовнимание при акспертиве 67955981. Патент США М 3296329,кл. 260 681,5, 1967. 2, Патент Японии М 49-40709,кл. 16 С 81, 1974.Составитель,И. ГлебоваРедактор В. Минасбекова Техреду 3. фанта Корректор С, ПатрушеваЗаказ 4737/22 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4