Способ получения термостойких смол

3347 И ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ внсимый от патентаКл, С 081 7/1 58322/23-5) лено 12,Ч 11.1968 Приоритет 13.И 1.1967,114381, Франц Комитет по делам изобретениЯ н открыт при Совете Министре СССР(088.8) тень12 та опубликования описания 1 Х 1.197 вторыобретения Иностранцн, Андре Ком (Францияностранная ф Рои-Пулен (Франция Пьер ррожанс ,т.; 4- гсМишель Барг аявитель рма СПОСОБ ПОЛ ИЙ ТЕРМОСТОЙКИХ СМОЛ к способаМ получе рименимых в каче стмасс.ния термостойких и нагревании М,Х формулыСо СЫ СН-С С целью расширения ассортимента термо стойких смол на основе И,М-арилен-бис-малеинимидов, предлагается полимеризовать эти соединения в смеси с арилендиаминами, взятыми в количестве 0,2 - 0,77 моль на 1 риоль бис-мел еинимида. 2Способ заключается в совместном расплавлении при 100 в 2 С бис-мелеинимида и арилендиамина при растворении этих веществ в подходящем растворителе, например в М- метилпирролидоне, с последующим нагрева нием для получения форполимера. Форполимер далее разливают в формы и отверждают при нагревании до 180 - 250 С или чспользуют Изобретение относится ния термостойких смол, п стве конструкционных плИзвестен способ получ смол полимеризацией пр арилен-бис-малеинимидовЮ - сО де Аг - двухвалентный ароматический ра кал. для получения слоистых пластиков путем ироь нитки наполнителя с последующим горячим прессова,нием.Отвержденные смолы не плавки и не растворимы. Формованные изделия и слоистые пластики на их основе после нагревания при 250 С в течение сотен часов в значительной степени сохраняют свои механические свойства.П р и м е р 1, 33 г бис-(4-аминофенпл) метана смешивают при 125 С с 77,5 г К,Ы,4-дифенилметан-бис-малеинимида. Смесь перемешивают, выдерживают при этой же температуре 10 мин, выливают в форму в виде параллелепипеда с размерами 125 К 75 К 6 лтм и нагревают 3 час при 200 С. Отвержденный полимер извлекают из формы и разрезают на пластины-образцы длиной 37,5 мм, шириной 9,57 мм. Эти образцы при 25 С имеют предел прочности на изгиб по методике АСТМ Р 790-63 15,3 кг/мм при длине образца 25,4 лтм. После 910 час нагревания при 250 С предел прочности на изгиб 10,6 кг/млР.П р и м е р 2. Получают гомогенную смесь исходных веществ аналогично примеру 1. Смесь распределяют слоем толщиной 1 слт на дне металлической формы и нагревают ее на воздухе 7 час при 200 С. Отвержденный по334711 5 10 65 15 После 113 час нагревания при 250 СНачальСвойства ное значение 3,5 1 Х 10- з 15 2 Х 10 3,8 2 Х 10 2 Х 10 Двэлектрическвя постоянная Тангенс 6 Сопротивление в поперечнои направлении, о.и с,я П р и и е р 7. 9,4 г 1,1-бис-(4-аминофенил)циклогексана при 130 С смешивают с 41,3 г Х,Х,4-дифенилметан - бис - малеинимида, смесь выдерживают 1,5 час при этой же температуре. 25 г измельченного в порошок форполимер а .помещают в цилиндрическую форму с внутренним диаметром 75 мм. Форму нагревают до 110 С под давлением 100 кг/слР и затем при этом же,давлении нагревают 1 час при 220 С, Изделие, извлеченное из формы, подвергают термообработке при 250 С в течение 272 час, Образец имеет предел прочности на изгиб при 25 С 12,4 кг/мм при длине образца 25 4 нн 40 45 50 55 60 65 лимер измельчают в порошок со средним размером частиц 80 лк. 25 г такого порошка помещают в цилиндрическую форму диаметром 75 мм и в течение 1 час подвергают горячему прессованию при 200 С и давлении 50 кг/см. Изделие извлекают из формы и нагревают 24 час при 220 С и 24 час (при 240 С. Полученное изделие при 25 С имеет предел прочности на изгиб 12,1 кг/мм. После 1650 час нагревания при 250 С предел прочности на изгиб составляет 11,9 кг/лгм при длине образца 25,4 мм.П р и м е р 3. Форполимер получают аналогично примеру 1, применяя 33 г этого же диамина и 89,5 г этого же диимида, при нагревании смеси в течение 10,мин при 120 С.Одну часть жидкой смеси выливают в цилиндрические формы диаметром 54 мм и высотой 6 мм. Отверждение проводят при 200 С в течение 2 час с последующей термической обработкой полученного образца при этой же температуре в течение 15 час. Свойства сформованного изделия при 25 С, приведены в таблице. Другую часть горячей жидкой смеси выливают в форму в виде параллелепипеда размерами 125 х,75 К 6 мм, предварительно нагретую до 120 С. Форму с полимером нагревают за 30 мин до 200 С и выдерживают при этой температуре 1,5 час. Изделие извлекают из формы и подвергают термообраоотке при 200 С в течение 15 час, Образец при 25 С имеет прочность на изгиб 20 кг/мм при длине образца 25,4 мм, Помысле 1465 час нагревания при 250 С сопротивление изгибу составляет 67% от первоначального значения. Пример 4, 21,7 г бис-(4-аминофенил)метана при 130 С смешивают с 78,4 г И,И,4- дифенилметан-бис-малеинимида, смесь перемешивают и выдерживают при этой температуре 30 мин. После охлаждения и измельчения 93,1 г форполимера растворяют в 106,1 г Х-метилпирролидона.На 3600 см обезжиренной и предварительно обработанной у-аминопропилтриэтоксисиланом ткани из стекловолокна типа сатин наносят 79 г раствора форполимера. Вес 1 лР пропитанной ткани 308 г. Пропитанную ткань сушат 3 час при 9 ОС под вакуумом 10 мл 20 25 30 35 рт. ст., разрезают на 16 образцов размерами150;х,150 мм. Стопку сложенных образцовпрессуют под давлением 30 кг/см и затем выдерживают 1 час при повышении температуры до 200 С. Полученный слоистый материалнагревают без давления в течение 70 час, поднимая температуру до 250 С,Слоистый материал имеет следующие свойства:Содержание смолы, % 20,9Предел прочности на изгиб,кг/ммзПредел прочности на изгибпосле 232 час нагреванияобразца при 250 С (длинаобразца 50 мм), кг/млР 74 П р и м е р 5. Тщательно смешивают 45,15 г К,Х,4-дифенилметан-бис - малеинимида и 9,9 г бис- (4-аминофенил) метана, смесь нагревают 5 мин при 200 С. Полученный форполимер измельчают, помещают в форму в виде параллелепипеда с размерами 125 К 75 х,6 мм и подвергают горячему прессованию 1 час при 195 - 205 С и давлении 100 кг/см.Сформованное изделие при 250 С имеет прочность на изгиб 8,6 кг/мм при длине образца 25,4 млю.П р и м е р 6, Форполимер получают из 32,4 г Х,И,4-дифенилового эфира бис-малеинимида и 6,0 г бис-(4-аминофенилового) эфира аналогично примеру 5.Форму с полимером нагревают до 180 С в течение 20 мин под давлением 25 кг/слР и затем 1 час при 180 - 210 С под давлением 100 кг/см. Предел прочности на изгиб полученного образца 10 кг/мм 2,П р и м е р 8, К 67 г К-метилпирролидона, нагретого до 130 С, прибавляют 21,68 г бис- (4-аминофенил)метана и 78,32 г К,К,4-дифенилметан-бис-малеинимида, смесь переме. кивают и выдерживают при этой же темпера. туре 15 мин. Раствор форполимера используют для получения слоистого материала по методике примера 4. Давление при горячем прес- совании 15 кг/слР, образцы нагревают сначала до 180 С, а затем 1 час при 250 С,Слоистый материал после горячего прессования нагревают 49 час при 200 С и 47 час334711 Предмет изобретения 35 Составитель М. Богданов Техред Т, Ускова Редактор О. Кузнецова Корректор В Жолудева Заказ 1477/15 Изд.612 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Типография, пр. Сапунова, 2 при 250 С. Полученный образец имеет следуюгцие свойства:Содержание смолы, огго 20,9 Предел прочности на изгиб,кг/мм 2 59,5Предел прочности на изгибпосле 2000 час нагреванияобразца при 250 С (длинаобразца 50 лгм), кг/млгз Способ получения термостойких смол полимеризацией при нагревании К,К-арилен-бис мелеинимидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых термостойких смол, 1 М,И-арилен-бис-малеинимиды полимеризуют в смеси с арилендиаминами, взятыми в количестве 0,2 - 0,77 лголь на 10 1 люль бис-малеинимида.