Способ получения олигомерных простых полиэфиров

332 ЮЗ НИЕ НИЯ Союз Советовиз Социалистическиз РеспубливЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 25.Ч 1.1970 (М 1450222/23-5)с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 08 д 23/00 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРпубликовано 14.111. 2. Бюллетень1 У К 678,764.5(088 Дата опубликования описания 17.1 Ч.1 Авторыизобретения Манагадзе, П. 3. Ли, Г. Б. Алленова, Ли Н. С, Зайцева явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВных ции фира вает тетчто тых одиологически состоитщи фурилглицидно ируют хромато1 СаСОз) 1 В. тГф) имеризат с цел р увлажняют т обрабатываю о эфи- рафи 3,5 -Полноту вступления20 ра в реакцию контра кторе атным до эфиро де аль) эти- ох)С. ют в ывают солями угле - 30 С до получения более 0,1 мг КОН/г. и и избыток углекисИзвестен способ получения олигомерпростых полиэфнров путем сополимеризатетрагидрофурана и алкилглицидного эв присутствии эфирата трехфтористого бои нуклеофильного реагента.Предлагаемый способ преду сматриприменение в качестве сомономера длярагидрофурана фурилглицидного эфира,позволяет расширить ассортимент просполиэфиров, способных к дальнейшей мфикации (реакции двойных связей цики др.),Пример 1, Техн й процесс плучения сополимера из следуюстадий:Подготовка исходного сырьяСополимеризацияОчистка полимеризата от катализатополимеризацииСушка сополимераСополимеризацию проводят в реаснабженном мешалкой, рубашкой, обрхолодильником, датчиком температурьзатором для подачи фурилглицидногов процессе синтеза.В реактор загружают 100 кг (1390 лттетрагидрофурана и 12 кг (194 моль)ленгликоля. Смесь перемешивают прилаждении до темаературы ( - б) - (+8Содержание влаги в смеси поддержива 2,пределах 0,06 - 0,01%. Далее в реактор вводят 0,84 кг (6,0 моль) тетрагидрофуранатафторнстого бора и после перемешивания втечение 10 - 15 лшн отбирают пробу на со 5 ответствие заданному значению кислотногочисла, Затем в реактор равномерно в течение б час вносят фирилглицидный эфир вколичестве 180 кг (1170 моль).Соотношение исходных реагентов (в люль):10 тетрагидрофуран 1, фурилглицидный эфир0,87, этиленгликоль 0,139, тетрагидрофуранатфтористого бора 0,0042. Температуру реакционной смеси в процессе синтеза поддерживают в пределах 6 - 18 С. После окончания15 дозирования фурилглицидного эфира реакционную смесь выдерживают, перемешивая,2 час при температуре 10 - 18 С. ческим методом6,5 вес. ч). Кислый полактивации катализато25 держания влаги 0,5 оокислым кальцием.Полимеризат обрабакислого кальция при 1кислотного числа не30 Продукты нейтрализац,мх 11ч-Юх х Ых хх цх зхоохоХ х чъ 1мо1, МчоомИ 11Ба Потера веса (в %) при температуре, С1 о Б х а х х о х аа" х х мах О а. э хох х а х щ,о х хО х х хх а 1- Оба о о м о о Образец о о 6 о хохх о охф о ( ох о х о 3 П.Э.У. на основесополимера ТГф и фурилглицпд.ного эфира 10 64 75 0,8 5,6 2,29 208 76 340 220 П,З.У. на осиовс сополимера ТГф и ОП 57,5 1 130 25 77,5 90 8,0 0 6,6 308 140 лого кальция отделяют от полимеризата нафильтрационной центрифуге.Раствор сополимера в ТГФ, не вступившемв реакцию, повторно обрабатывают анионитом АВ- 8 чС (1,2 - 1,5 вес. ч. анионитана 100 вес, ч. раствора) при температуре15 - 40 С до получения кислотного числа пеболее 0,03 лг КОН/г и содержания бора неболее 0,001%, Нейтральный полимеризатподвергают сушке под,вакуумом, При атмосферном давлении отгоняется большая частьТГФ, не вступившего в реакцию, а затем сополимер сушат под вакуумом (температура85 в 1 С, остаточное давление не более10 мм рт. ст.) и анилизируют на соответствиетехническим требованиям. Выход сополимера 836%,Характеристика сополимера:Содержание гидроксильных групп, % 4,45Кислотное число, мгКОН/100 г 0,017Содержание бора, % 0,0001Вязкость (температура30 С), ггзСодержание активногокислорода, мг экв/г 0,002Температура застывания,С нижеСодержание звеньев фурилглицидного эфира всополимере, вес. % 72,7Элементарный состав (в %): С 61; Н 3,2;О 30,8.П р и м е р 2. По способу, описанному впримере 1, в реактор загружают следующиекомпоненты (в кг (в моль):Тетрагидрофуран 100 (1390)Этиленгликоль 4,5 (72,0)Тетрагидрофуранатфтористого бора 0,84 (6)Фурилглицидный эфир 64,3 (417,0) 4Соотношение исходных реагентовТетрагидрофуранФурилглицидный эфирЭтиленгликольТетрагидрофуранат фтористого бора Выход сополимера 65,5% содержание фурилглицидного эфира 58 вес, % 10 Характеристика сополимера:Содержание гидроксильных групп, % 3,2Кислотное число, лгКОН/гСодержание влаги, %Вязкость (темпер атур а30 С) ггзСодержание:бора, % 0,001активного кислорода,лг экв/г 0,003звеньев фурилглицидного эфира в сополимере, вес, % 56,8 Содержание фурилглицидного эфира, %вес, 56,8,Некоторые свойства полиэфируретанов 30 (ПЭУ), синтезированных на основе сополимеров тетрагидрофурана с фурилглицидным эфиром и тетрагидрофурана с окисью пропилена, представлены в таблице. Образцы Г 1 ЭУ получали предполимерным способомИСОпри изоцианатном индексе = 2,2. В каОНчестве диизоцианатного компонента использовали 2,4-толуилендиизоцианат. Предполимеры структурировали при помощи 4,4-мети лен-ди-хлоранилина (МОСА), МСО/ХН, == 1/0,85. Образцы отверждали при 100 С в течение б час.Корректор Е. Усова Редактор Л. Ушакова Заказ Я 2 Я/16 Изд. Юо 407 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения олитомерных лростых полиэфиров путем сополимеризации тетрагидрофурана и тлицидного эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора и нуклеофильных реагентов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров, способных к дальнейшей модификации, в качестве исходного глицидного эфира ари меняют фурилглицидный эфир.