Способ получения низкомолекулярных карбоцепных сополимеровl.,

328107 Союз Советских Социалистических Республикетельства М ависимое от авт. с Кл. С 081 19 г 0 аявлецо 26,Ч 1.1970 присоединением за Ло 1456090/23-5) ц Яо Приоритет Комитет по делачобретений и открытийри Совете ИннистровСССР Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень хое УДК 678.746.2-134.63.ата опубликования писания 30.111,19 вторызоб ретеция, М. Медников,Будкин, В. Н. Семенов,Н. Ф. Хахалина роль аявите ЛУЧ ЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЪ,БОЦЕПНЪХ СОПОЛИМЕРОВ вестен способ сарбоцепггых стирола и/ил с хлоралкил гмер стирола а-хлорметцлс оценил)-бецз тве катали соединений о Из цых цией ного цапрг альф цзопр качес получения цизг сополпмеров с и его алкильно производным вцли альфа-ме тиролом или олом прц испо аторов алюми бщей формулы помоле ополцм го про иццлбе тцлсти 1гг-дильзова нийорг куляр. ерцза- изводнзола, ола с 5 (хлорнцц в ациче - и,икал, Г - гало где Р - углеводородныи радген, гг=0 - 3.Предложен способ, по которому вязкость получаемых сополимеров регулируют путем изменения количества введенного в полимеризуемые мономеры диизопропецилбензола. В отличие от свободцорадцкальцых процессов, где дцизопропенилбензол, введеццыц в моно- мерную смесь, играет роль сшивающего агента и приводит к полученшо нерастворимых полимеров, в этом способе дцизопропецилбецзол является регулятором вязкости. Полученные полимеры растворяются в углеводородных и хлорсодержащих растворителях полностью,Предложенный способ позволяет значительно снизить расход катализатора для получения низкомолекулярных полимеров.Пример 1. В полулитровую стекляггную бутылку в атмосфере аргона заливали 70 лгл стирола, 30 лгл толуола, 5 лгл альфа-хлорметцлстцрола с концентрацией 87,0 вес. % ц 5 м.г дицзопропеццлбецзола с концентрацией 92,0 вес. %. 11 осле тщательного перемешцвания в бутылку вводят 5,0 лгл бензинового раствора трццзобутцлалюмццця (Т 11 ЬА) с концентрацией 0,8 лголгь/,г.При 60 С ведут процесс полимерцзаццц до получения полцмсрцзата с сухим58,4 вес, %. Полученный полимеризат обрабатывают метцловыкг спиртом, содержащим це. болшо количество неозоца Д. Переогаждеццый цз полцмерцзата полимер отделяют ц сушат в лабораторной вакуумной сушке.Опыт повторяют 3 раза, цзмегия количество дццзопропешглбецзола.П р и м е р 2. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 70 льг альфа-метцлстцрола, 30 лгл толуола, 5 льг диизоцроцеццлбсцзола с концентрацией 92,0 вес. %. После тщательного перемешцвагпгя тхда дополццтсльгю одят 5,0 лг,г толхольного раствора высших алюмгцшйалкнлов (С 2 - С) с концентрацией активного алюминия 0,5 люль/,г.Прц 75 С ведут процесс полцмерцзаццц до получения полцмеризата с сухим остатком 44,7 вес. %. 11 олучеццый полимерцзат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество цеозона Д, Переосаж 3281075 10 15 денный из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество дпизопропепилбепзола.П р и м е р 3. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 70,ггл стирола, 30 лгл толуола, 6 лгл гг-дгс-(хлоризопропенил)-бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. % и 5 лгл дппзопропенплбепзола с концентрацией 92,0 вес. /о. После тщательного перемешивапия дополнительно вводят 7,0 лгл толуольного раствора диизобутплалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 1,06 лголь/л.При 75 С ведут процесс полимеризацпп до получения полимеризата с сухим остатком 53,7 вес, %. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосажденный из полимеризата полимер отделягот п су- шат в лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество диизопропенилбензола.Пример 4. В полулитровую стекляпную бутылку в атмосфере аргона заливают 70 згл альфа-метплстирола, 30 ггл толуола, 6 ягг и-ди-(хлоризопропеггил) -бензола с концентрацией активного хлора 20,0 вес. /о и 5 лгл дпп. зопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. % . После тщательного перемешивашгя дополнительно вводят 7,0 лгл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 лголь/л,При 75 С ведут процесс полпмеризацпп до получения полимерпзата с сухим остатком 48,4 вес. %. Полученный полпмерпзат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество пеозона Д. Переосаждепный из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторягот 3 раза, изменяя количество диизопропенплбензола. 20 25 30 35 40 П р и м е р 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 70 зг,г стирола и 6,0 лгл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 лголь/л. Далее при перемешивании в систему вводят 30 мл толуола с предварительно раствореггными в нем 5 лгг дпизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. /о п 7 ггл альфа-хлорметплстпрола с концентрацией 87,0 вес. %.При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 56,8 вес. /о. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д, Переосаждепньш из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество диизопропепплбепзола. Пример 6. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргопа заливают 70 лг,г стпрола, 6,0 лгл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 яголь/л п 30 лгл толуола. По сле тщательного перемешпвания в сггсте.гу вводят смесь, состоящую из 5 мл диизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. /о и 6 лгл гг-ди-гхлорггзопропеггил).беггзола с концентрацией активного хлора 20,0 вес, /о,При 70 С ведут процесс полимеризацип до получения полимеризата с сухим остатком 52,6 вес. %,Полученный полпмерпзат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество еозопа Д, Переосажденный пз полпмерпзата полимер отдслгггот и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза, изменяя когпгчсство дипзопропспилбепзола,В таблице приведены данные по полпмерпзацпи и свойствам полимера (6 примеров по 3 опыта каждый) .328107 Алюминий- оргаиические сое- динения Сукойостаток,вес. ПриВремя,Температура, С мерчас 2 0,036 0,030 0,038 6,15 3,07 9,22 58,4 49,1 53,0 60 60 60 5,95 5,95 5,95 ТИБА Т 11 Б А Т 1 А 5,95 360 44,7 3,58 75 Высьиис алкнлы алюм 1 гиия то же3,00 9,00 3,58 3,58 200 390 46,2 39,0 75 75 6,20 3,10 9,30 0,025 0,021 0,028 53,7 51,4 45,1 11,20 11,20 11,20 75 75 75 Д 11 БАХ ДИВАХ ДИБАХ 48 4 47,3 41,9 6,00 3,00 9,00 410 380 500 75 75 75 8,10 8,10 8,10 ТИБА ТИБА ТИБА О, 035 0,028 0,041 56,8 50,8 47,3 75 75 75 6,00 3,00 9,00 6,90 6,90 6,90 ТИБА ТИБА ТИБА 0,026 0,020 0,029 52,6 59,1 55,6 70 70 70 2 2 2 6,25 3,12 9,37 7,20 7,20 7,20 ТИБА ТИБА ТИБА Предмет изобретения(хлоризопропенил)-бензолом с пр 1 менением в качестве катализатора длюминийоргднических соедннегн 1, от,г 11 чао 1 цайсл тем, что, с целью регулирования вязкости получдемых сополимеров и снижения Расхода к;1 гдлиз 11 тора, процесс соиолимериз;1 ции проводят в ир 1 нутствии диизоп 10 пеиилбеизолд. Способ получения ннзкомолекулярных карбоцепных сополимеров сопол 11 меризацией стироа 1 а и/нли его алкильного производного с хлоралкилироизводными ьннилбензола, например с альфа-хлорметилстиролом или п-д 11 Составитель В. ФилимоновТеорет Л Кукчинз 1 сдактор Е. Кравцова Корректр Е. Зимина Заказ 533/3 Изд204 Тираж 448 ПодписноеЦНИ 111 Комитета по делам изобретений и открып 1 й при Ссветс Министров СССМосква, Ж, Рау 1 иская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 Расход алю- минийорганическик соединений на 100 г суммы мономеров,Л 1 МОЛ Ь1 Расход дипзопро- пснилбензола на 100 г суммы мономеров, г Вязкость полимера при 50 С (абсолютная), с-иаз Характеристическая вязкость полимера в толуоле при 25 С, с-луаз