328106

О П И С А Н И Е 32806ИЗОБРЕТЕНИЯ Йоюа Соавтокиа Свциалистическиа РесотбпиаАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18 Х 1,1970 ( 1452309/23-5)с присоединением заявкил, С 08 19/00 Комитет оо делам аооретений и открытий ори Соаете Эбинистроа СССРиоритет 678.746.3-136.62.02(088.8) Опубликовано 02.11.1972. етень6 ата опубликования описания 31.111.1972 Л М. Медников, В. И, Будкин, В. Н. Семенов, В. А. Кроль,. Б. К. Басов, А. Н, Виноградов и В. А. Беляев Ярославский завод синтетического каучукаАвторыизобретения аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КА ПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией изобутилена или его смеси с изопреном под действием катализаторов типа изобутилалюминийхлорида или этилалюминийдихлорида.Для получения конечных продуктов, имеющих высокую предельность применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей предложен способ полимеризации смеси мономеров диизопропенилбензола и альфахлорметилстирола под действием катализаторов на ос- нове АИГ, - и,где Р - углеводородный радикал,Г - атом галогена, п=1 - 3,Получаемые сополимеры растворимы в толуоле и могут легко совмещаться с различными высокоэластическими полимерами как для их усиления, так и для пластификации.П р и м е р 1. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 мл диизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. %, 25,0 мл осушенного толуола и 4,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. %. Смесь тщательно перемеши. вают, а затем в нее вводят 6,0 мл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,8 моль/л,При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком47,0 вес. %. После охлаждения до комнатной температуры полнмеризат обрабатываютметиловым спиртом. Переосажденный поли 5 мер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза.П р и м е р 2. В полулитровую стекляннуюбутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 гмл10 диизопропенилбензола с концентрацией92,0 вес. % 25,0 мл осушенного циклогексанаи 5,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. %. Смесь тщательно перемешивают, а затем в нее вводят 10,0 мл толу 15 ольного раствора высших алкилов алюминия(Са - Сдг) с концентрацией активного алюминия 0,5,чол%.При 75 С ведут процесс полнмеризации дополучения полнмеризата с сухим остатком20 49,0 вес, %. После охлаждения до комнатнойтемпературы полимеризат обрабатывают метиловым спиртом. Переосажденный полимеротделяют и сушат в лабораторной вакуумнойсушилке,25 Опыт повторяют 3 раза,П р и м е р 3. В полулитровую стекляннуюбутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 м гдиизопропенилбензола с концентрацией92,0 вес. % 25,0 лгл осушенного бензола н30 4,0 гмл альфа-хлорметилстирола с концентоа:ыжз Хщи омо фаа о о, оощифон Алюминий- органические соеди- нения М о о о й Ж оо К О а ПриТв ердость полимера э А оо -аа до щ о мер о 21,0 21,0 21,0 75 75 75 0,5 1,0 1,0 ТИБАТИБАТИБА 47,0 42,0 44,6 128 100 100 30,6 Легко перетирается в порошок 20,8 Высшие алкилыалюминия то же 75 1,0 49,0 20,8 20,8 75 75 0,5 1,0 46,1 48,4 141 100 33,2 То же ДИБАХ ДИБАХ ДИБАХ 31,0 31,0 31,0 2,0 1,0 1,0 70 70 70 46,3 46,0 38,6 136 100 34,4 ТИБА ТИБА ТИБА 21,0 21,0 21,0 75 75 75 1,0 1,0 0,5 42,0 49,4 51,3 141 100 30,7 100 ТИБА ТИБА ТИБА 21,0 21,0 21,0 70 70 70 2,0 2,0 1,0 42,4 44,8 45,6 158 36,3 100 3цией 60,0 вес. %. После тщательного перемешивания в смесь вводят 7,0 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией 186 г/л,При 70 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 46,3 вес, %. После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторяют 3 раза.Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 мл диизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес, %, 25,0 мл осушенного толуола и 6,0 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. Далее в бутылку при перемешивании вводят 4,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. % .При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 42,0 вес. %,После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза.П р и м е р 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона, заливают 25,0 мл диизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес, %, 6,0 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. Далее в бутылку при перемешивании вводят 25,0 мл 5 10 15 20 25 30 осушенного толуола с предварительно растворенными в нем 4,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. %,При 70 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 42,4 вес. %, После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом. Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторяют 3 раза.П р и м ер 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами полимерные порошки смешивают и отверждают по следующему рецепту, вес. ч.: полимер 100,0, перекись дикумила 2,5, окись цинка 6,0, температура отверждения 160 С, время отверждения 30 мин.Полученный отвержденный полимер при нагреве до 200 - 300 С не изменяется, твердость по Шору 84, в четыреххлористом углероде и в толуоле не растворяется.П р и м е р 7. 1,4-иис-полибутадиен (каучук СКД) с пластичностью по Муни 27 в количестве 50,0 г смешивают на вальцах с 5,0 г опытного полимерного порошка, 0,5 г перекиси дикумила и 2,5 г окиси цинка.Отверждение ведут при 143 С в течение 30 мин. Прочность отвержденного полимера на разрыв 30 кг/см-, относительное удлинение 870%, остаточное удлинение 14%,Данные по полимеризации и свойства полимера приведены в таблице (1 - 5 примеры по 3 опыта каждый).328106 Предмет изобретения Составитель В, филимонов Текред Л. КуклинаРедактор Е, Кравцова Корректор Е. Зимина Заказ349/3 Изд. Л. 204 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений в присутствии в качестве катализаторов алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью получения конечных продуктов, имеющих высокую непредельность и применяемых в качестве пластифпкаторов-наполнителей для каучуков, в качестве непредель ных соединений применяют смесь альфа-хлорметилстпрола и дппзопропенилбензола.