316219

Всеооюэнео0 л -. т.,ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 3162 9 Союз Советских социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 25,1 Х.1969 ( 1368732/23 1 11/08 7 Ь 1/00 МПК оритет 25.1 Х.1968,762661, СШ вмитв вйам иавбретениЯ и открыти при Совете Министров СбР"ДК 66.094,173 (088.8 Опубликовано 01.Х.1971. БюллетеньДата опубликования описания 27.Х 11.197 Авторыизобретения анцы ший: флоро Ф таты Америки) ая фирман Компани таты Америки) озеф фаррисей-младсис Фрулл льям 3 аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(4-АМ ИКЛОГЕКСИЛ)-МЕТА т Изобретение относится к получению ди-(4- аминоциклогексил) -метана путем гидрирования ди- (4-аминофенил) -метана,Известен способ получения ди-(4-аминоциклогексил) -метана в присутствии катализатора - никеля на носителе окиси цинка и с добавками одного или нескольких окисных или металлических активаторов.Однако известный способ имеет тот недостаток, что его проводят при повышенной температуре 170 - 250 С и высоком давлении - о 100 до 750 атм.Целью настоящего изобретения является упрощение процесса, т. е, возможность проводить его при более мягких условиях. Для этого процесс ведут в присутствии катализатора - родия на носителе алюминии, температуре от 20 до 200 С и давлении от 1 до 100 атм.П р и м е р 1, Проводят гидрирование при температуре выше 100 С и соответственно высоком давлении. 39,6 г смеси (0,20 моль) ди- аминофенил)-метана, 400 лгл изопропилового спирта и 12 г 5%-ного радиевого катализатора, нанесенного на алюминий, помещают в 1000 мл стальной автоклав, снабженный перемешивающим устройством и температурным контролем. Гидрогенизационную установку затем продувают и подают давление 70 кг/слг 2 для того, чтобы удалить весь воздух из гпдрогенизатора. После удаления последних следов воздуха в гидрогенизатор подают давление, равное 77 нг/слг- воздуха и поддерживают 5 температуру 117 С с перемешпванпем до техпор, пока теоретический объем водорода абсорбируется (приблизительно 149 лшн), По окончании этого времени смесь охлаждают, продувают и удаляют пз автоклава. Катализа тор удаляют фильтрацией, промывают изопропиловыкг спирто и оораоатываот, ак описано ниже. Фильтрат и промывной пзопроппловый спирт подвергают испареншо. Выход сухого продукта ди- (4-аминоциклогексил) -мета ъа 42 г (1000/0 от теоретического) обнаруженп ар офаз ной хром атогр аф ней. Регенерированный катализатор обраоатывают за короткие периоды двумя последователь ными порциями, каждая из порций равна40 мл, водного раствора гпдроокпсп аммония (концентрированный раствор аммиака разбав ляют) - 1 часть: 3 части воды прп 60 - 75 С.Обработанный таким образом катализатор затем высушивают прп 70 С в течение 1 час (взвешен после сушки: 11,3 г), прежде чем используют в соответствии (партия 2) с методикой, описанной выше (партпя 1).Давтение водорода ат и ного продукта,%Партия 204 - 17 204 - 19 204 - 21 75 - 125 100 - 140 250 в 3 0,2 0,2 0,2 85 95 90 8,0 5,6 4,0 5559,873,8 Катализатор из второй партии реге 11 ерирую., и используют в третьей партии (партия 3); процесс регенерации повторяют в общем шесть раз. Экспериментальные данные разлп 1 пых партий и выход продукта излокен в табл, 1. ф Регеиерироваш 1 ый катализатор обрабатывают горячей водой в два приема, кажды 11 из которых составлял 15,чин, в присутствии гидроокиси аммония, затем сушат в печи прп температуре 90 С,ф Катализатор был скомбинирован из 9,2 г вещества из партии 5 и из 3,8 г вещества, ис имеющего отношения к предыдущей партии,Пр имер 2. Сери 1 о гидрирований проводят при температуре (50 - 70 С) и давлении 35 кг,см-,Смесь 2,1 г (0,1 моль) ди-(4-аминофенил)- метплдигидрохлорида, 200 мл воды и 6 г 5,Ъ- ного родиевого катализатора, нанесенного на алюминий, помещают в 500-мл гидрогепизатор низкого давления Парра со скоростью качания 225 об/мин. Гидрогенизатор закрывают и в него подают давление азота, равное 35 кг/см 2, давление проверяют и гидрогенизатор нагревают до температуры 70 С. Затем гидрогенизатор продувают и повторно подают давление водорода, равное 35 кг/см- для удаления из гидрогенизатора всего воздуха. После удаления последних следов воздуха гидрогенизатор заполняют азотом, который подают под давлением 35 кг/смв и поддерживают температуру ог 60 до 65 С при перемешивании до тех пор, пока абсорбируется теоретическое количество водорода (время гидрировапия 32,6 час),Затем реакционную смесь охлаждают, продувают, переливают из гидрогенизатора. Катализатор отделяют фильтрацией, Фильтрат нейтрализуют 25%-ным раствором гидроокисп ачмония и экстрагируют хлороформоз. Экстракт подвергают испарению и сушке, Выход желтого осадка был 18,5 г. Вещество апализи 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4руют газовой хроматографией, оно содержит 14,2 г ди-(4-аминоциклогексил)-метана (67,67 о от теоретического количества),Описанную выше методику повторяют, заменяя родиевый катализатор, нанесенный на алюминий, разными весовыми количествами катализатора, состоящего из 5%-ного рутения, нанесенного на алюминий.В течение 19 час гидрирования воздух не израсходован и ди-(4-аминофенил)-метан (исходное вещество) претерпевает изменения,Подобную методику, описанную выше, также повторяют, заменяя родиевый катализатор, нанесенный на алюминий, разными весовыми количествами катализатора, состоящими из 5%-ного палладия, нанесенного на активированный уголь, В течение 7,6 час гидрирования было израсходовано малое количество водорода. Вещество, выделенное из гидрогенизатора, было смесью не изменившегося ди-(4-аминофенил) -метана (исходного вещества) и продуктов смолистого происхождения.П р и м е р 3. Используя методику, описанную в примере 2, и используя тот же самый катализатор, состоящий из 5%-ного родия на алюминии, но заменяя ди-(4-аминофенил) -метан дигидрохлорид равным количеством свободного диамина и, используя как раствори- тель изопропиловый спирт, получают 16,2 г (77,2 от теоретического количества), очи. щенного ди-(4-аминоциклогексил)-метана, свободного от загрязнений компонентами, содержащими ароматические кольца.П р и м е р 4. Методику гидрирования, описанную в примере 1, в точности повторяюг за исключением, что используют катализатор 5% родия на алюминии, который восстанавливают из предыдущей партии и, после промывания изопропиловым спиртом для удале. ния амина, растирают в порошок в двух последующих порциях ледяной уксусной кислоты при температуре 60 С в течение 15 мин (с каждой порцией) и затем высушивают при температуре 90 С в течение 1 час, прежде чем используют после гидр ирования (партия 204 - 17), этот катализатор регенерируют, как описано выше (температура обработки 80 С) и используют в партии (204 - 19) для вторичного гидрирования. После этого катализатор регенерируют уксусной кислотой и вновь используют (партия 204 в ), Результаты этих трех опытов приведены в табл. 2.Выход кахкдого опыта был посчитан на основе РС-анализа (газожидкостной хроматографии) реакционных продуктов.316219. Предмет изобретения Составитель Т. Долгина Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Е. Борисова Корректоры: Е. Н. Миронова и Е. Г. МихееваЗаказ 3341/10 Изд. ЛЪ 1404 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1, Способ получения ди- (4-аминоциклогексил) -метана путем гидрирования ди- (4-аминофенил)-метана в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют родий на носителе, например окиси алюминия,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 5 его осуществляют при температуре от 25 до200 С и давлении от 1 до 100 атм.