Способ получения полиэфирных пластификаторов

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 31193 О 6 О 1 ОЗ Сцветскиз Социвлистическиз РеспублинЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 12.1 Ч.1967 ( 1150916/23-5)с присоединением заявки1343884/23-5)ПриоритетОпубликовано 19.Ч 111.1971, Бюллетень Л 25Дата опубликования оппсаш 1 я 06.Х.1971 МПК С 08 д 17,04 Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРНЫХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ 15 С,Н, ООСй Бп,СНе ОССКЙзвестен способ получения полиэфирных пластификаторов путем переэтерификацин диадкиловых эфиров дикарбон оных кислот гликолями в присутстгии сульфокислоты и активировапного угля. Однако применение известного кислого катализатора связано с необходимостью нейтрализации и последующего выделения солей нейтрализации,Г 1 редлагается при синтезе полиэфиров в качестве катализатора применять активироваппыи уголь в смеси с соединением, ВыоранЫм из группы, состоящей из уксуспокислого цинка и оловоорганического соединения общей формулы где К - СНтз или С 9 Н 19.Применение указанной катализирующей системы упро;цает технологию процесса поли- эфиров при одновременном улучшении их качества.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, прямым холодильником и приемником загружают (в г): 300 дибутилового эфира адин и новой кислоты, 92,4 диэтиле Игл иколя, 2 активированного угля марки А и 1 уксуснокислого цинка. Затем пускают мешалку, в системе создают вакуум с остаточным давлепнем 150 - 160 11 лт рт, ст. и включают обогрев, Температуру массы постепенно повышают со 150 до 180"С. По окончании отгонки бутанола в системе создают вакуум с остаточным дав лением 15 - 20 .ц,11 рт. ст., и реакцшо продолжают до прекращения отгона спирта и уста.новления вязкости продукта порядка 30 с;1 з, Полученный продукт отфильтровывают.Характеристика полиэфира:10 11 лотность прп 25 С, г/сз 1 з 1 112Вязкость при 25 С, слз 300 1 идроксильное число, % 0 Кислотное число, лг КОН 0,8 Содержание влаги по Фишеру % 0,065Содержание летучих, % 0,12 Температура вспышки, С 192Зольностэ),0 0,016П р и м е р 2. В аппарат пз нержавеющей 20 стали (эфиризатор) емкостью 10 лз с турбинной мешалкой, дефлегматором и приемни.ком загружают (в кг): 4550 дибутилового эфира адипиновой кислоты, 1400 диэтиленглпколя, 30 активированного угля марки А и 25 15 уксуснокислого цинка. Затем пуска 1 от мешалки, создают вакуум с остаточным давле.пнем 150 - 160 л 1 л 1 рт, ст. и вкгноча 1 от обогрев.Температуру массы постепенно повыша 1 от и при 140 С начинают отгонять бутиловый 30 спирт. По окончании отгонки бутанола прн311930 и 0,047 уксуснокислого цинка. Затем пускают мешалку, создают вакуум с остаточным давлением 180 - 200 мм. рт. ст. и включают обогрев. Температуру реакционной массы посте.5 пенно повышают и при 130 С начинают отгонять бутиловый спирт. По окончании отгона бутанола при 170 - 175 С в системе создают вакуум с остаточным давлением 15 - 20 мм рт. ст., и снова продолжают процесс до 10 прекращения отгона бутанола и установлениявязкости продукта порядка 200 спз. Полученный продукт фильтруют.Характеристика полиэфира:Плотность при 25 С, г/см 1,091 15 Вязкость при 25 С, спз 180Гидроксильное число, /о 0 Кислотное число, мг КОН 0,9 Температура вспышки, С 190Синтезированные полиэфиры устойчивы к 20 гидролизу даже в условиях 98/,-ной относительной влажности (см. таблицу). Кислотное число полиэфиров при хранении в течение Исходное значение кислотного числа6 мес. 7 сут. 15 сут. 3 мес,2 мес. 3 сут,1 сут. 1 мес. 0,80 1,22 0,89 0,81 1,21 0,91 0,82 1,20 0,91 0,81 1,20 0,90 0,80 1,22 0,92 0,81 1,23 0,91 0,82 1,20 0,90 0,80 1,20 0,93 0,80 1,20 090 Г 1 р имер 4. В трехгорлую колбу с мешал. кой, дефлегматором, холодильником Либиха и приемником загружают 258 г (1 моль) ди. бутиладипината, 79,5 г (0,75 моль) диэтилен гликоля, 0,172 г дибутилоловодикаприлата и 1,72 г активированного угля, В системе создают вакуум с остаточным давлением 150 - 160 мм рт. ст. и массу постепенно нагревают до температуры 180 С. Реакцию проводят в 30 течение 5 - 7 час до 70 - 80/, конверсии. Затем в системе создают вакуум с остаточным давлением 10 - 15 мм рт. ст. и реакцию продолжают при температуре 180 С в течение 8 - 10 час. 35Полученный полиэфир охлаждают до температуры 50 С, вводят 0,9 г уксуснокислого цинка и перемешивают при указанной температуре 3 час, а затем фильтруют.Полиэфирный пластификатор ПДЗА40 имеет следующие показатели:Цветность по йодометрическойшкале 2Кислотное число, мг КОН 0,5 Плотность при 25 С, г/слР 1,100 45 Вязкость при 25 С, спз 220П р и м е р 5. В трехгорлую колбу с мешалкой, дефлегматором, прямым холодильником и приемником загружают 258 г (1 моль) дибутиладипината, 79,5 г (0,75 люль) диэтилен гликоля, 0,21 г дибутилоловодилаурината и 1,72 г активированного угля. В системе создают вакуум с остаточным давлением 150 -- 160 мм рт, ст. и реакционную массу постепен 180 С в системе создают вакуум с остаточным давлением 15 - 20 мм рт, ст. и снова продолжают процесс до прекращения отгона бутанола и установления вязкости продукта 30 спз.После фильтрации полученный полиэфир имеет следующие показатели:Плотность при 25 С, г/смз 1,109 Вязкость при 25 С, спз 270 Гидроксильное число, /о 0 Кислотное число, мг КОН 1,2 Содержание влаги по Фишеру, о/о 0,25Содержание летучих, /, 0,35 Температура вспышки, С 185 Зольность, /о 0,025Пример 3, В аппарат емкостью 40 л из нержавеющей стали с мешалкой (эфиризатор), холодильником и приемником загружают (в кг): 20 бутилового эфира адипиновой кислоты, З,З диэтиленгликоля, 1,9 этиленгликоля, 0,094 активированного угля марки А но нагревают до температуры 180 С. Реакцию проводят 5 - 7 час до 70 - 80% конверсии. За тем в системе создают вакуум с остаточным давлением 10 - 15 мм рт. ст и реакцию про. должают при температуре 180 С в течение 8 - 10 час. Готовый полиэфир охлаждают до температуры 50 С, вводят 0,9 г уксуснокисло. го цинка и перемешивают при указанной тем. пературе 3 час, а затем фильтруют.Полиэфирный пластификатор ПДЗА 4 имеет следующие показатели:Цветность по йодометрической шкале 2Кислотное число, мг КОН 0,7 Плотность при 25 С, г/см 1,103 Вязкость при 25 С, спз 250 П р и м е р 6. В трехгорлую колбу с мешал кой, дефлегматором, холодильником для кон. денсации паров отгона и приемником загружа. ют 314 г (1 моль) дибутилсебацината, 79,5 г (0,75 моль) диэтиленгликоля, 0,20 г дибутилоловодикаприлата и 2,0 г активированного угля. В системе создают вакуум с остаточным давлением 150 - 160 лм рт, ст.,и реакционную массу постепенно нагревают до температуры 180 С. Реакцию ведут 6 - 8 час до 70 - 80% конверсии. Затем в системе создают вакуум с остаточным давлением 10 - 15 мм рт. ст., и реакцию продолжают при температуре 180 - 190 С в течение 10 час. Полученный полиэфир охлаждают до температуры 50 С, вводят 1 г уксуснокислого цинка и перемешивают приПредмет изобретения где К - СННаз или СзН 19. Составитель Л. М. Чурсина Корректор Л. В. Ларгина Редактор Л, К. Ушакова Техред Е. Борисова Заказ 2686/6 Изд. Мз 1155 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 указанной температуре 2 час, а затем фильтруют.Полиэфирный пластификатор ПДЭСимеет следующие показатели:Цветность по йодометрическойшкале 3Кислотное число, мг КОН 0,4 Плотность при 35 С, г/смз 1,025 Вязкость при 35 С, спз 150 Способ получения полиэфирных пластификаторов путем переэтерификации диалкиловых эфиров дика рбо новых кислот гликоля ми и присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучшения качества полиэфиров, в качестве катализатора применяют активированный уголь в смеси с соединением, выбранным из группы, состоящей из уксуснокислого цинка и оловоорганического соединения общей формучыС,Н, ООСКЯпС,Н, ООСК