Способ получения фосфорсодержащих полимеров

311931 Союз Советских Социалистических Реслубликисоединением заявкиоритет Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРОпубликовано 19.Ч 111.1971, Бюллетень2Дата опубликования описания 07.Х.1971 ДК 678.85(088 Авторы зобретения А, Н. Пудовик, Р, А. Черкасов, Г. И. Подзигуи и иский государственный университет имени В, И ергии Ульянова-Лени аявитель ЩИХ ПОЛИМЕРОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕН СфОРСОДЕ Йзобретение относится к способам получения фосфорсодержащих полимеров,Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем взаимодействия полиалкиленгликольдитиофосфорных кислот с ами нами.Получаемые полимеры, хотя и пригодны для использования в качестве биологически активных веществ, но они не обладают достаточной гаммой свойств, позволяющих при менить их в качестве пестицидов по отношению к некоторым объектам.Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимо действию с третраалкил- (арил) -станнатами.Это позволяет расширить ассортимент фосфорсодержащих полимеров, которые наряду с Р и Я содержат атомы Ьп, что сообщает полимерам новые свойства, например они обнару живают пестицидное действие на те же обьекты, которые индифферентны к ранее известным полимерам. По предлагаемому способу получают полимеры с большим молекулярным весом до 1500 - 2000 и выше. 2Способ осуществляют в одну стадию, Продолжительность реакции 3 - 4 час, температура 80 - 100 С, продукты реакции требуют простой и легкой очистки. Кроме того, предлагаемый способ получения оловосодержащих по лимерцых дитиофосфатов позволяет значительно увеличить молекулярный вес целевых продуктов (до 1500 - 2000 и выше), что, в свою очередь, может привести к пролонгированию их полезного действия.По предлагаемому способу фосфорсодержащие полимеры - полиалкиленглцколь - Ь- триалкил- (арил) -станнилдитиофосфаты получают нагреванием прц 80 - 100 С диоксацового раствора цолиалкиленгликольдитиофосфата и эквимолекулярного количества тетраалкил-(арил)-станната до прекращения выделения соответствующего углеводорода (3 - 4 час), Продукт реакции выделяют переосаждением в эфир и высушивают в вакууме 10 - 0,1 льи рт. ст. при 70 - 80 С до постоянного веса,Получают полиалкилецгликоль-триалкил(арил)-станнилдитиофосфаты - вязкие текучие смолы, растворимые в диоксане ц нерастворимые в воде, термопластичные. Исходные полиалкилецгликольдитиофосфаты являются доступными веществами и получаются реакцией полипереэтерификациц дцалкилдцтио. фосфорных кислот гликолями.П р и м е р 1. Получение полидиэтцлецгли коль-триэтцлстаннилдитиофосфата.Раствор 8 г полиэтцленглцкольдитиофосфт та (мол. вес. 728) и 9,4 г тетраэтилстанната 30 .цл сухого диоксана нагревают 3 час п 1Заказ 2686/7 Изд.П 55 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб д. 4/5г в Ъй Типография, пр. Сапунова, 2 80 С и затем 1 час при 100 С, Диоксановый раствор выливают в большой избыток эфира; выпавший продукт отделяют и выдерживают в вакууме сначала 10 мм при 80 С, а затем 0,1 мм рт. ст. при 70 - 80 С до постоянного веса. Получают 14,8 г полимера, Степень завершенности реакции по данным определения непрореагировавших ЯН-групп 0,77.Вычислено, %: Р 7,83; Я 15,96.Найдено, %: Р 8,76; 8,82; 5 15,56; 15,72.П р и м е р 2, Получение полидипропиленгликоль-триэтилстаннилдитиофосфата.Раствор 8 г полидипропиленгликольдитпофосфата (мол. вес. 980) и 8,3 г тетраэтилстанната в 30 мл сухого диоксана нагревают 4 час при 80 - 100 С. Полиэфир очищают способом, аналогичным указанному в примере 1, Получают 13,5 г полимера. Степень завершенности реакции по данным определения непрореагировавших ЬН-групп 0,86.Вычислено, /о: Р 7,18; Я 14,78;Найдено, /о. Р 6,90; 7,02; 5 14,50; 14,26. Пример 3. Способ получения полидиэтйленгликоль-Я-трифенилстаннилдитиофосфата.9,7 г тетрафенилстанната и 4,6 г полиэтиленгликольдитиофосфорной кислоты кипятят 5 в 80 мл диоксана в течение 5 час. Выделившийся в осадок продукт отфильтровывают и промывают для удаления непрореагировавших исходных диоксаном, бензолом и эфиром.Получают светло-желтый твердый полимер, не 10 плавящийся до 300 С. СодержаниеНайдено, %: 12,07; 12,03.Вычислено, %: 11,68,Предмет изобретения 15Способ получения фосфорсодержащих по.лимеров на основе полиалкиленгликольдитио.фосфорных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсо держащих полимеров, полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с тетраалкил-(арил)-стапнатами,