Способ получения полибензимидазохиназолинов

И Е Союз Совет Социалистических РеспубликК К СО исоединением заявк риоритет еламткрытий оцитет п изобретении при Совете СССь 1 бликовано 25 Л.1971. Бюлле 41,64+678088.8) нистров Дата опубликования описания 14.1 Х.1971 Авторыизобретен ак и А, Л. Русан Заявит ститут элементоорганических соединений АН СССР ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИБЕНЗИМИДАЗОХИНАЗОЛИНОВ емени, необходимого . В качестве аминноы арилендиамины, соазольные циклы в оси диамина, например: пературы в для завершен го компонента держащие орт новной или бо чение вр я реакции применим бензимид овой цеп.Йлв,с ат и ЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14.Х 1.1969 (Рй 1379017/23-5) Изобретение относится к способам получения полибензимидазохиназолинов - высокотермостойких поли ариленгетероциклическихполимеров,Известен способ одностадийного получения 5полибензимидазохиназолинов поликонденсацией бисбензоксазинонов с 0,0-диаминоарилендиаминами. Однако такие полимеры практически не растворимы, не плавки и переработка их в изделия сопряжена с большими 10трудностями,С целью улучшения перерабатываемостиполучаемых полимеров в изделия предлагаютдвухстадийный способ синтеза этих полимеров, основанный на промежуточном образованин растворимых полиамидбензимидазолов,которые могут быть сформованы в изделия, ипоследующей их термической циклизации вполибензимидазохинзолины.Способ заключается в поликонденсации в 20амидных растворителях или гексаметилфосфорамиде эквивалентных количеств дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты с арилендиамином, содержащим бензимидазольные циклы в орто-положениях к аминогруппам, при перемешивании и охлаждении споследующим нагреванием до комнатной темможно синтезировать конденсациеи боксибензидина с орто-фенилдиами-2 пнс 1ф С 1 ЭЭГСОС 1 мн хн - с й между ядрами те что и в предыдущем содержащ же групп радикале ноядерный или м тырехвалентный ий радикал, не и содержащий - уппы между аро огояде арама одерж идбензимидаволокна, отеняться для че к тичещий О - ; кими и 02, - С - гр 11атиче ЯД Аг - одн двами;оядерный или м хвалентный ар икал, не содер огоядерныи матический жащий или 15 М Н Поликопденсация арилендиаминов, содер:кащг; бензимидальные циклы в основных и боковых цепях с дихлорангидридами протекает по схемам: Полученные растворы полиамзолов могут быть сформованы влиты в пленки или могут примнанесения лаковых покрытий.Превращение поли амидбензивиде порошков или сформованньпол ибензимидазохиназолины онагреванием в вакууме при 280 -ние 20 - 25 час. Циклизация псхемам: мидазолов в х изделий в существляют 320 С в течероте кает по304276 25 Предмет изобретения Составитель М. Богданов Редактор Л. М. Новожилова Техред Л. В, Куклина Корректор А. П. ВасильеваЗаказ 2344/1 Изд. Мо 929 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Получаемые полибензимидазохиназолины по данным термогравиметрии термостойки до 490 в 5 С.П р и м е р 1. 0,416 г (0,001 моль) 2,2-(0,0- диаминодифенил) -5,5-дибензимидазола растворяют в 6 мл гексаметилфосфорамида и после охлаждения до - 10 С к раствору прибавляют 0,203 г (0,001 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при - 10 С в течение 1 час, нагревают до 20 С и перемешивание продолжают еще 3 час. Полученный вязкий раствор выливают в 100 мл дистиллированной воды, выделившийся полимер отфильтровывают, промь.вают водой, этанолом и сушат.Полученный полиамидбензимидазол (выход 0,55 г) хорошо растворим в гексаметилфосфорамиде, диметилацетамиде, У-метилпирролидоне.Приведенная вязкость его 0,57 о-ного раствора в гексаметилфосфорамиде 0,8 дл/г. Из раствора полимера в диметилацетамиде отливают пленку, которую циклизуют при 280 - 320 С в течение 15 час в вакууме (остаточное давление 1 10 - з мм рт. ст,). Полученный полибензимидазохиназолин имеет приведенную вязкость 0,5 о/о-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,5 дл/г, По данным термогравиметрического анализа полимер не теряет веса до 500 С (в аргоне, скорость нагревания 4,5 С/мин),П р и и е р 2. 0,416 г (0,001 моль) 3,3-дибензимидазолбензидина растворяют в 10 мл Х-метилпиррол идон а, охл аждают до - 10 С и к раствору медленно прибавляют 0,203 г (0,001 моль) хлорангидрида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при - 10 С 1 час, нагревают до 20 С и перемешивают еще в течение 5 час, Полученный раствор полимера выливают в 100 мл дистиллиро ванной воды, выделившийся порошкообразныйполимер отфильтровывают, промывают водой, экстрагируют этанолом и сушат. Полученный полиамидбензимидазол хорошо растворим в диметилсульфоксиде, гексаметилфосфорамиде, 10 диметилацетамиде, М-метилпирролидоне. Проведенная вязкость 0,5-ного раствора полимера в диметилсульфоксиде 0,6 дл/г. Из раствора полимера в диметилацетамиде получена пленка, которую циклизуют при 280 - 320 С в 15 течение 18 час в вакууме (остаточное давление 110 - з мм рт, ст ).Полученный полибензимидазо хиназолинимеет приведенную вязкость 0,5 е/о-ного раствора в концентрированной серной кислоте 20 0,4 дл/г.По данным термогравиметрического анализа полимер не теряет веса до 490 С (в аргоне, скорость нагревания 4,5 С/мин). Способ получения полибензимидазохиназолинов, отличающийся тем, что, с целью улуч- ЗО шения перерабатываемости получаемых полимеров в изделия, арилендиамины, содержащие бензимпдазольные циклы в орто-положениях к аминогруппам, конденсируют с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кис лот, и образующиеся полиамидбензимндазолыподвергают термической циклизации,