304275

304275 Союз Советских Социалистических Реслубликависимое от авт. свидетельства чо 08 д 31/30 Заяв 1,1970141131123-5) соединением заявки М К смите риорит лзм изобретений и открытий ори Совете Министров СССР8.84 (088.8 УД Опубликовано 25.т.1971. Бюллетень Л Дат ликования описания 2 ХП.1 Авторыизобретения К, А. Андриано, Ильин, В. Н, Таланов и Л. М. Хананашви осковский институт тонкой химической технологи им. М. В, Ломоносоваявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАЗАНОВЫХ ПОЛИМЕР 2 В колбу, снабженнуественного улавливаниялина, загружают 14,80. Через 13,5 час нагреват продукт, имеющий удля раствора в диоксПри дальнейшем нагение 15,5 час получаютердьш продукт белогоа выделяется 1,54 молисходного тетраанилин ю систе- выдег тетрания при дельную ане конревании нерастцвета.ь анили- осилана Пример 2 мой для колич 20 ляющегося ани анилиносилана 350 С получаю вязкость 0,31 центрации 1 %,25 при 400 С в теч воряющийся тв За время опыт на на 1 мольВ качествеаминосилана мпере амини ровасиланов органи Известен способ получения органосилазановых полимеров путем термической поликонденсации триалкил-(арил)-аминосиланов.Согласно предлагаемому способу с целью получения органосилазановых полимеров со спироциклической и разветвленной структурой молекул, проводят термическую поликонденсацию тетраорганоаминосиланов общей формулы Я(ХНК) 4, где К - алкил, арил.Реакцию проводят при температуре 150 - 400 С в зависимости от вида органических радикалов исходных тетраорганоаминосиланов.В начальной стадии реакции образуются растворимые полимеры со спироциклическими цепями молекул, при дальнейшей термообработке образуются нерастворимые полимеры разветвленной структуры. Результаты термогравиметрического анализа полученных полимеров на воздухе показывают, что конечные значения потерь в весе соответствуют удалению органической части молекул без разрушения главной цепи полимерной молекулы. В инертной среде полимеры более термостойки и конечные значения потерь в ней мало зависят от вида органического радикала и равны 32 - 40%. сходного тетраалкил- (арил)- гут использоваться продукты ия тетраалкил-(арил)-аминоескими аминами. Пример 1, В колбу, снабженную системой для улавливания выделяющегося этиламина, загружают 4,04 г тетраэтиламиносилана. Температуру в колбе постепенно поднима ют в течение 32,5 час до 350 С, при этом выделение этилампна с достаточно большой скоростью начинается при температурах выше 150 С, В результате реакции выделяется 1,14 моль на 1 моль исходного тетраэтилами носилана. Конечный полимер представляет собой порошкообразный продукт слегка коричневого цвета, частично растворяющийся в органических растворителях. Согласно результатам термогравиметрического анализа конеч ные значения потерь в весе составляют навоздухе 53%, в инертной среде - 32%. 30 Найдено, %: Я 11,46; Х 12,67.Вычислено,%: Я 1 11,64; Х 13,54.По результатам термогравиметрического анализа конечные значения потерь в весе составляют на воздухе 77%, в инертной среде - 40%,П р и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с масляным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 541 мл метиламина и 300 мл толуола, Из капельной воронки в течение 3 час прикапывают раствор 210 г четыреххлористого кремния в 200 мл толуола, Реакционную колбу охлаждают снаружи баней со смесью снега и соли. После введения всего раствора четыреххлористого кремния охлаждение прекращают и продолжают перемешивание при комнатной температуре 1,5 час. Выпавший осадок солянокислого метиламина отфильтровывают и промывают толуолом. После отгонки толуола продукт, не выделяя тетраметиламиносилан в чистом виде, подвергают конденсации. Через 2,5 час конденсации при температуре от 150 до 200 С получают прозрачный продукт, застывающий при охлаждении в стеклообразную массу. Продукт хорошо растворяется в гексане, и перекристаллизацпей из гексана выделяют белый порошкообразный продукт. При дальнейшей конденсации в течение 11,5 час при температуре 300 С получают белый порошкообразный продукт, при экстракции которого гексаном в аппарате Сокслета выделяют олигомер, по данным анализа соответствующий формуле304275 4Найдено, %. М 34,45; Накт 0,64.С 1 вНз 2 Хи 51 тВычислено, %: М 33,7; Накт 0 603По результатам термогравиметрического 5 анализа конечные значения потерь в весесоставляют на воздухе 38%, в инертной среде - 32%. Таким образом видно, что в качестве исходного продукта можно брать не- разогнанную реакционную смесь.10 Пример 4. В колбу загружают 2,42 г тетраэтиламиносилана и 2,21 г анилина. В течение 18 час колбу нагревают при постепенном повышении температуры от 150 до 360 С.Количество выделившегося этиламина состав ляет 2,58 моль на 1 моль исходного тетраэтиламиносилана, Полученный продукт коричневатого цвета растворяется в ацетоне, диоксане и диметилформамиде. Раствор с концентрацией 1% в диоксане имеет удельную вязкость 20 0,67. При дальнейшей конденсации при 370 Св вакууме через 6 час удельная вязкость достигает значения 0,69, после чего полимер теряет растворимость, Конечный продукт растворяется только на 50% в диоксане.Найдено, %. К 13,32; 8113,55. СьБ 51К,ХСьН 5 30 35 Вычислено, %: Ы 13,30; Я 13,35,Предмет изобретения 40 Способ получения органосилазановых полимеров путем термической поликонденсации органоаминосиланов, отличающийся тем, что, с целью получения органосилазановых полимеров со спироциклической и разветвленной 45 структурой молекул, в качестве оргапоаминосилана используют тетраорганоаминосиланы общей формулы Ы (М 1-1 К) , где К - алкил,арил.Составитель В. КомароваРедактор Е. П, Хорина Текред Л. В. КуклинаКорректор Н, РождестьенскаяЗаказ 1793/2 Изд,743 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2