Способ разрушения нефтеводяной эмульсии

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 288713 Союз Советских Социалистических РеспублнЗаявлено 01,111.1968 ( 1221393 23-4 Кл. 23 Ь, 1/05МПК С 10 д 33/04 иоритет 02.111.196 51686 1 Ча/1 Г Комитет по аелвь зооретеннй н открцти прн Совете тлннистров СССРОпубликовано ОЗ.Х 1.1970. БюллетеньДата опубликования описания 3.11.1971 ДК 665 622.43.066,6 (088,8) вторыобретения Иностранцы нн Мецгер, Вернер Вольфф и Казимир(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма фарбверке Хехст А. Г.эГе Заявите ЕФТЕВОДЯНО РУШЕН ЛЬСИИ О бу разруше- рименением Зависимый от патентаИзобретение относится к спосония нефтеводяных эмульсий с ,идеэмульгатор ов.Известен способ разрушения нефтеводяных эмульсий путем введения в эмульсию де эмульгаторов на основе ахроматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилированных полиалкиленгликолей.По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента деэмульгаторов, исполь зуют продукты взаимодействия ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтилированным полиалкиленгликолем или с соединением, полученным обработкой 1 1 моль оксиэтилированного полиалкиленгликоля 0,3 - 0,9 моль ахроматического или алифатического диизоцианата.В качестве оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы желательно использовать 2 смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или и-,положении, содержащими от 1 до 24 углеродных атомов, с альдегидами в молярном соотношении 0,5 - 2: 1, с 2 дальнейшей обработкой полученной смолы окисью алкилена, при этом на каждую фенольную группу должно приходиться от 2 до 20 двухвалентных,радикалов формулы- (КтО) - , где К 1 представляет собой этиленовый, бутиленовый или пропиленовый остаток. В качестве оксиэтилированного .полиалкиленгликоля берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или пропиленгликоль, с мол. в. от 500 до 3000, полученный взаимодействием 30 в 1 вес. ч, окиси этилена и 100 вес. ч. исходного полиалкиленгликоля.П р и м е р 1. Полипропиленгликоль ео средним мол. в. около 2000 обрабатывают метилатом натрия (0,3% Ха по пропиленгликолю) в качестве катализатора, образовавшийся метанол отгоняют и затем обрабатывают известным способом таким количеством окиси этилена, чтобы получить аддукт (1) с середним,мол. в. около 3000. и-и-Нонилфенол в присутствии едкого натра реагирует с несколько большим, чем эквимолярное, количеством формальдегида, образовавшуюся воду отгоняют. При этом получают растворимую в бензине коричневую смолу с ОН-эквивалентом 230 (эквивалентный вес рассчитан по гидроксильному числу), соответствующим среднему мол. в. 1200. Затем эту смолу при добавлении еще некоторого количества едкого натра обрабатывают таким количеством окиси этилена, чтобы на каждую ОН-пруппу приходилось 5 моль окиси этилена. Твердая ок288713 Таблица 1 Сырая нефть из южной Германии с содержанием воды 86% добавлено разделителя 20 г/т нефти% отделившейся воды через промежуток времени (мин,)251546 14 25 50 82 40 46 70 85 16 14 7 2 Таблица 2 Сырая нефть из северной Германии с содержанием воды 50%, добавлено 20 г(т разделителя% отделившейся воды через промежутоквремени (,иин) Температура С Продукт Рв % 10 30 60 А Б В Г 50 50 50 50 0 0 9 4018 17 9 3 сиэтилированная смола (111) имеет гидроксильное число около 125 и ОН-эквивалент около 450.3000 вес. ч. (1 моль),продукта (1) смешивают с 235 вес. ч, (около 0,5 ОН-эквивалента) продукта (11) и обрабатывают при 140 - 170 С в течение 1 час 125 вес, ч. (0,575 моль) торговой смеси 2,4- и 2,б-толуолдиизоцианата (80: бО вес. ч,), которую предварительно разбавляют 200 об. ч. безводного бензола. Получают коричневое сиропообразное поверхностно-активное,веществс, растворимое во многих р а створ ител ях и в воде.20 вес, ч, этого продукта хорошо,перемешивают с 1000000 вес, ч. сырой нефти южноамериканского происхождения, содержащей около 35% соляного водного, раствора, Смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Через оравнительно короткий период времени отделяется не содержащая воды и солевоВеличина Рв в таблицах означает остаточную эмульоионную воду, после обработки разделителем в вес. %. Остаточная эмульсионная вода определяется следующим образом.100 мл обработанной разделителем нефти после отстаивания в течение 1 час на,водяной бане,при 50 С ценприфугируют, затем пипеткой отсасывают нефтяную фазу и в ней определяют содержание воды перегонкой с ксилолом. П,р им ер 2. Смешанный аддукт из равных весовых частей окиси пропилена и окиси бутилена со средним,молекулярным весом 1500, содержащий,щелочь, использованную го раствора нефть, которая пригодна для дальнейшей,переработки.Преимущества предлагаемого деэмульгато,ра по сравнению с известными продуктами 5 показаны в табл. 1 и 2, где:,продукт А - полиоксиалкильное соединение, сответствующее промежуточному продукту (1) из примера 1;продукт Б - оксиэтилированная нонил-фе нолфор м альдегидна я смола, соответствующа япромежуточному продукту (11) из примера 1; продукт В - продукт конденсации 1 лольпромежуточного,продукта (1) из примера 1, 15 1 моль промежуточного продукта (11) из примера 1 и 1 моль малеинового ангидрида;продукт Г - ,предлагаемый по изобретению,полученный по примеру 1 по реакции продуктов (1) и (11) с толуилендиизоцианатом де эмульгаторов. при его получении, обрабатывают таким количеством окиси этилена, которое обеспечивает конечный мол, в, 3000 (1).Бутилфенольную смолу, полученную по при,меру 1 из 1 моль 1,4-трет-бутилфенола и1,05 моль формальдегида в присутствии фосфорной кислоты, обрабатывают 2 моль окиси пропилена, а затем 3 лоль окиси этилена (11).1280 вес. ч. ,продукта (1) и 83 вес. ч. про дукта (11) растворяют в равном количествесольвентнафты (70% ксилола, 25% кумола, 5% толуола, т, кип. 90 - 160 С) и азеотропно отгоняют воду, Затем в реакционную смесь добавляют,при температуре кипения с обрат ным холодильником 34 вес, ч, гексаметилен288713 Составитель В, Нохрина Корректор Л. Л. Евдонов Редактор О, Кузнецова Заказ 3981/17 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Я(.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 диизоцианата, при этом идет количественная реакция. Добавлением метанола конечную концентрацию доводят до 50 вес. %.50 частей на миллион этого, раствора при наружной температуре - 10 С непрерывно подают прямо в трубопровод скважины южногерманского месторождения. Начальное давление, составляющее при использовании деэмульгаторов типа А и Б около 45 атм сразу же падает до 20 атм, что облегчает непосредственное разделение, Окончательное разделение осуществляют в установке обработки при 20 - 60 С с получением готовой типовой сырой нефти. Отделившуюся воду используют в качестве воды высокого давления в скважинах или спускают в сточные линии,П р и м е р 3. 1 моль полипропиленгликоля с мол. в. 2000 и 2 моль полиэтиленгликоля с мол, в 1000 обрабатывают 2 моль толуилен,4-диизоцианата с выделением воды в присутствии ксилола (1).Получают растворимую в нефти фенол-форм альдегидную смолу путем конденсации 1 моль и-оксидифенила с таким количеством триоксиметилена, которое соответствует 1,075 моль формальдегида, в присутствии фосфорной кислоты при 120 С. Смолу обрабатывают окисью этилена при 130 в 1 С после предварительного добавления 1 вес. % мети- лата натрия, при этом на 1 фенольную ОН- группу добавляют 4 моль окиси этилена (11).2000 вес. ч. продукта (1) сплавляют с 125 вес. ч. продукта (11) при 150 С. При хорошем перемешивании при 150 - 170 С медленно добавляют 50 - 60 вес. ч, смеси 2,4-2,6- толуилендиизоцианата, затем реакционную смесь выдерживают при этой температуре еще 30 мин. Для использования в качестве деэмульгатора полученчый продукт реакции смешивают с трехкратным количеством продукта, полученного в примере 1.На одном из северонемецких нефтеперерабатывающих заводов перерабатывали южно- аравийскую нефть, которая по содержанию соли не соответствовала требованиям перегонки. Сырую нефть промыли пресной водой, содержащей около 12 частей на миллион деэмульгатора, при этом получили без исполь зования установки для электрического разделения, пригодную для дальнейшей переработки нефть. Предмет изобретения10 1, Способ разрушения нефтеводяной эмульсии путем введения в нее деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилирова нных полиалкиленгликолей, отличающийся тем, что, с 15 целью расширения ассортимента деэмульгато- .ров, в качестве последних используют продукты взаимодействия ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтили рованным полиалкиленгликолем или с соединением, полученным обработкой 1 моль оксиэтилированного полиалкиленгликоля 0,3 - 0,9 моль ароматического или алифатического диизопианата.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве оксиалкилированной фенол-альде гидной смолы берут смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или п-поло.30 женин, содержащими от 1 до 24 атомов углерода, с альдегидами в молярном соотношении 0,5 - 2: 1, с последующим оксиалкилированием полученной смолы, при этом на каждую фенольную группу должно приходиться от 2 до 35 20 радикалов формулы - (К,О) - , где Ктпредставляет собой этиленовый, бутиленовый или пропиленовый остаток.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве оксиэтилированного полиалки ленгликоля берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или полипропиленгликоль с мол. в. 500 в 30, полученный взаимодействием 30 в 1 вес. ч, окиси этилена и 100 вес.ч. исходного полиалкиленгликоля.