Способ получения о, о-диалкил-5-1-он-2-замещенных

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 287014 Союз Советских Социалистических РесотбдикК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл, 12 о, 26/01.71,1969 ( 1341470ением заявкиявлено при 1 908 1 ПК орите Комитет со делаю обретеиий и открыти ри Совете й 1 иииотровСССР Опубликовано 19.Х 1,1970. БюллетеньДата опубликования описания. 28.1.197 УДК 547,726118.0Т иловская явитель ИЯ О,О-ДИАЛКИЛ1-0 Н-3 АМЕЩЕККЭТИЛДИТИОФОСФАТОВ СПОСОБ УЧ 2 Изобрете ния новых применение веществ, о постыл для Способ п щенных этк области получеторые могут найти логически активных рспективной полезйства.палкил-1-он-замеов общей формулы тие относитсясоединений, ков качестве биобладающих песельского хозяолучения О,О-дилдптнофосфатф /КО Я - С - СН,АР,где Р - алкил, А - гетероциклическирадикал. азотсодержащий 15 нован на известной реакции ганых углеводородов со вторичныи заключается в том, что -Ь-он - 2 - хлорэтилдитиофосфатвзаимодействию с соответазотсодержащим гетероциклпдинением в присутствии ороснования, например триэтилсреде органического раствоример четыреххлористого углероьно при нагревании до 30 - 40 С щим выделением целевого проными приемами. примеру 1 прп ,5 г (0,024 .поль) г (0,024 дол ь) лорэтплдитиофоспэтплампна полун- (1,3-пзопндолналогичтатре пз и 6,9Я -1-он- лоль) т ппл-1 осфат, );т.пл- 93 С (этпл 3,2 50. Способ ос лоидза мешен ми аминами О,О-диалкил подвергают ствующим ческим со ганического амина, в рителя, нап да, желател с последую дукта извест- (1,3-пзопндолдионил) -этплдптпофосфата. К суспензпи 3,7 г (0,025,ноль) 1,3-изопндолдиона в 50 ял четыреххлорпстого углеродапрп перемешпванип прпкапывают 6,6 г287014 10 15 го г 5 Зо 35 40 4550 55 60 65 3П р и м е р 3, К раствору 5,0 г (0,037 лсоль)бензоксазолона в 75 лсл сухого бензола приперемешивании и температуре 15 - 20 С прикапывают 9,7 г (0,037 лсоль) О,О-диэтил-1 он-хлорэтилдитиофосфата, а затем 3,73 г(0,037 лсоль) триэтиламина.Выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, отгоняют растворитель,получают О,О-диэтил-1-он- (бензоксазолил) -этилдитпофосфат. Выход 9,0 г (67%);т. пл. 68 - 69 С (из гексапа).Найдено, %: К 3,70, 3,80; Р 8,41, 8,65.СдоНдоКО;РЯг.Вычислено, %: К 3,87; Р 8,58.П р и м е р 4. Аналогично примеру 3 из3,76 г (0,028 люль) бензоксазолона, 8,1 г(0,028 лсоль) О,О-диизопропил-1-он-хлорэтилдитиофосфата и 2,8 г (0,028 лсоль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-1-он(бензоксазолил) - этилдитиофосфат, Выход6,5 г (60%); т. пл. 98 - 100 С (из гексана).Найдено, %: К 4,00, 3,99; Р 7,11, 7,39.СдоНг,КО.-Рг,Вычислено, %: К 3,.60; Р 7,95. П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 пз 6,06 г (0,0357 люль) б-хлорбензоксазолона, 9,4 г (0,0357 лсоль) О,О-диэтил-К-он-хлорэтилдитиофосфата и 3,6 г (0,0357 люль) триэтиламина получают О,О-диэтил-Я-он- (6- хлорбензоксазолил) -этилдитиофосфат. Выход 7,2 г (59%); т, пл. 51 - 53 С (этиловый спирт).Найдено, %: К 3,62, 3,76.СдоНд.-КО;РЯ .Вычислено, %: К 3,89. П р и м е р 6. Аналогично примеру 5 пз 3,61 г (0,021 лсоль) б-хлорбензоксазолона, 6,2 г (0,021 лсоль) О,О-диизопропил-1-он- хлорэтилдитнофосфата и 2,15 г (0,021 лсоль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-Я-он-(6- хлорбензоксазол) - этилдитиофосфата. Выход 6,5 г (9%); т. пл. 102 - 104 С (этиловый спирт).Найдено, %: К 3,40, 3,61; Р 7,38, 7,28, С.-Н, КО;Оз .Вычислено, %: К 3,60; Р 7,97. П р и м е р 7. Аналогично примеру 7 из 2,5 г (0,0248 лсоль) тетрагидрохинолина, 6,5 г (0,0248 лсоль) О,О-диэтил-1-он-хлорэтплдитиофосфата и 2,5 г (0,0248 лоль) триэтиламина получают О,О-диэтил-1-он- (тетрагидрохинолил)-этилдитиофосфат. Выход 4,3 г (73% ); т. пл, 39 - 40 С (из гексана) .Найдено, %: К 4,19, 4,11; Р 7,81, 7,52, С д",Н гдХ ОоР ЯВычислено, %: К 3,81; Р 8,00. Пример 8. К раствору 3,1 г (0,035,дсоль) морфолина в 75 дсл сухого бензола при перемешивании и температуре 15 - 20 С прикапывают 9,4 г (0,035 дсоль) О,О-диэтил-1-он- хлорэтилдитиофосфата, а затем 3,5 г (0,035 моль) триэтиламина,4Выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, растворитель отгоняют,. получают О,О-диэтил-1-он- (морфолино)- этилдптиофосфат (неперегоняющееся масло), Выход 10,0 г (95%) сго 1,2729; пго 1,5400.Найдено, %: С 38,35, 38,66; Р 10,21, 10,25;5 20,30, 19,95,СдоНгодхс ОдРЯг.Вычислено, %: С 38,32; Р 9,88; 5 20,46,П р и м е р 9. Аналогично примеру 8 из 1,94 г (0,022 моль) морфолина, 6,5 г (0,022 дсоль) О,О-диизопропил-1-он-хлорэтплдптиофосфата и 2,22 г (0,022 моль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-1-он-(морфолино)-этилдитиофосфат. Выход 6,7 г (85,5%); с 4 1,1936; ио 1,5260,Найдено, %; К 4,02, 3,80; Р 9,60, 9,62.СдНдоКО;РЯ .Вычислено, %: К 4,10; Р 9,10. П р и м е р 10. К раствору 2,9 г (0,029 лсоль) пиперидина в 75 лсл сухого бензола при перемешиванни и температуре 15 - 20 С прикапывают 9,0 г (0,029 лсоль) О,О-диэтил-1-он-хлорэтилдитиофосфата, а затем 2,9 г (0,029,дсоль) триэтиламина. Фильтрат промывают небольшим количеством 5%-ной соляной кислоты, затем слабым раствором бпкарбоната натрия и водой до рН 7, сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель, получают О,О-диэтпл-1-он- (пиперидпл) -этилдитиофосфат (неперегоняющееся масло). Дополнительная очистка: масло кипятят в бензоле с активированным углем, отфильтровывают, отгоняют растворитель, получают осветленное масло. Выход 10,0 г (98%); с 4 0,9730; по 1 5280 Найдено, %: К 3,80; Р 10,69, 10,49,СдоНггКОРЯг.Вычислено, %: К 4,68; Р 10,35. Пример 11, Аналогично примеру 10 из 1,9 г (0,022 моль) пиперидина, 6,5 г (0,022 лсоль) О,О-диизопропил-1-он-хлорэтплдитиофосфата, 2,2 г (0,022 люль) триэтиламина получают О,О-диизопропил-1-он- (пиперидил)-этилдитиофосфат, Выход 7,3 г (87 осо ); д 1 го 1 1242. пго 1 521Найдено, %: К 3,92, 4,81.СдоНгоКдОоРЗг.Вычислено, %; К 4,13. П р и м е р 12. Аналогично примеру 11 из 3,3 г (0,022 дсоль) тетрагидрохинолина, 4,5 г (0,022 лсоль) О,О-диэтил-1-он-хлорэтилдитиофосфата и 2,2 г (0,22 лсоль) триэтиламина получадот О,О-диэтил-1-он-(тетрагидрохиполпн)-этилдитиофосфат. Выод 7,5 г (61%); сго 1,1843; ио 1,5813. Найдено, %: К 3,68, 3,80; Р 8,73, 8,65.С,.;,Н гКОРЯг.Вычислено, %: К 3,89; Р 8,62.287014 Предмет изобретения Составитель В. Старовит Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышннкова Корректоры: Л. Корогод и Е. Л асточки наЗаказ 39366 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 1, Способ получения О,О-диалкил-1-он- замещенных этилдитиофосфатов, отличаюи 1 ийся тем, что, О,О-диалкил-1-он-хлорэтилдитиофосфат подвергают взаимодействию с соответствующим гетероциклическим соедипением в присутствии органического основания в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.5 2. Способ по и. 1, отлачаюирйся тем, чтопроцесс ведут при температуре 30 - 40 С.