Способ получения триарилфосфатов

0 П И С А Н И Е 265883ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик( 1216606/23 явлено 05.11.1968 ем с присоединПриоритетОпубликова явки Ъе МПК С 071ДК 547 26118(088.8) Комитет по делам изосретений и открытий при Совете Министров СССР7.111,1970. Бюллет а опубликования описания 2 б,Л.1970 1 т . Красильников11. Р 11и - й нстифЖИЙЧГСКАЯ10БИБ.БИО ГЕКА Авторыизобретения А В. Малышева, Н, Д. Русьянова, Е. И. Гуськи Д, С, Губенко Восточный научно-исследовательский углехимическ 3 аявитсл ОСФА ЕНИЯ ТРИ СПОСОБ П ижается ОЧТИ НЕ ОЛ, В ТО ли щс- ОДЫ, КО- овацию. осле васпособу о черезер типа прод ке аммиачноп во реакционной масс епрореагировавш и нейтрализации вымывается в сто ся подвергать обе ная очистка прод яции по предлагапутем пропуска бменной смолы, очистки кислотно ает 0,0 б,цг КОН/г доп сн ы и и ьй фен содой чные в сфенол укта и емом ния ег напрнм е числопрц промыв кислотность ьымывается время .ак пр лочью фенол торые требуе Окончатель куум-дистилл производигся слой анионоо АВ. После та не провышии продукокончатечьт позволяет , сократить ржание хема произ щая пз сле тленольной)присутствии сы 10%-ным оследую щей Изобретение касается улучшенного спосооа получения триарилфосфатов, в частности триксиленилфосфато з, которые прихтеняются,в качестве пластификатороз, а также в качестве рабочих жидкостей в системах регулирования турбин высокого давления.1 Лззесген способ получения триарилфосфатов взаимодействием фенолов с хлорокисью фосфора в присутствии катализатора, например хлористого магния, и включающий стадии этерификации, нейтрализации щелочным агентом, например карбонатом натрия, сушки, вакуум-дистилляции.Предлагается, проводить нейтрализацию реакционной массы 10%-ным водным раствором аммиака. При нейтрализации аммиаком Образуется водно-масляная эмульсия, которая легко р а:слаивается. Это объясняется малой вязкостью аммиачного раствора и значительной разностью в плотностях реакционной массы и водного аммиака, которая составляет 0,183. Вследствие хорошего расслаивания реакционная масса после отделения водного слоя содержит не более 15% эмульсионной воды, а общие потери, продукта на стадии нейтрализации не,превышают б%.После разгонки нейтрализованной реакционной смеси триксиленилфосфат содержит до 0,5% свободных ксиленолов с кислотным числом не более 0,5 лг КОН/г, Таким образом Использование для нейтрализа15 та 10%-ного раствора аммиака иной очистки анионообменной смолснизить потери продукта до 2 - 3объем сточных вод и снизить содиолов до 0,4 - 0,8 г/л.20 Предлагается технологическая сводства триарилфосфатов, состоядующих основных стадий:этерификации фенольной (ксфракции хлорокисью фосфора в25 хлористого магния;нейтрализации реакционной масгодным раствором аммиака, с иОТМЫВКОН ВОДОЙ;сушки реакционной массы;30 вакуум-дистилляции;Кубовый остаток Реакционная масса ИСХОДНЫЙ ПРОДУКТ -реакционная масса СОДЕРкание фенола,выход СОДЕР- жаиие фенола,К Члг КОН(го 9 о о 6 89339 8992 836,7 0,51 0,48 0,38 Нейтрализованная 989,3 987,0 924,6 0,45 0,93 0,50 12,8 6,9 7,4 6,106,06,3 90,0 91,1 90,5 0,420,500,2 1,3 0,7 0,8 20,5 7,5 17,0 7,4 18,5 7,2 85,3 80,3 81,1 786,8 723,0 742,0 Кислая 922,5 930,0 915,0 8,311,0 0,7 4,0 5,2 4,9 39,6 67,5 73,0 4,3 7,5 8,0 очистки фосфата-сырца путем пропускания его через слой анионообменной смолы;абсорбции абгазов (хлористого водорода).Технологическая схема производства триарилфосфатов, представленная на чертеже, иллюстрирует осу;цествление способа.Описание технологической схемы производства триарилфосфат о в. Этерификация фенольных фракций, фенольно-крезольной, крезольной, ксиленольной осуществляется в этерификаторе 1, куда цз хранилища 2 загружается хлорокись фосфора, а из хранилища 3 - фенольная фракция. Лппаратурное оформление и температурный реким стадии этерификации аналогичны применяемым в производстве фосфатных,пластификаторов. Количество катализатора (хлористого магния) составляет 0,4 - 0,6% от загрузки фенолов.Выделяющийся в процессе этерификации хлористый водород улавливается в оросительном скруббере 4 водой. Пары хлорокиси и фосфора и фенолов конденсируются в холодильнике 5 и стекают в этерификатор.Нейтрализация и мойка реакцио н н о й м а с с ы, Реакционная масса после окончания этерификации, имеющая содержание свободных фенолов до 15% и кислотное число около 20 - 25 иг КОН/г, засасывается в сборник б реакционной массы, Из сборника через подогреватель 7, где,подогревается до 50 С, реакционная масса подается в центробежный экстрактор-сепаратор 8, туда же из хранилища 9 подается 10%-ный раствор водного аммиака. При нейтрализации аммиаком из продукта удаляются соляная, фосфорная, моно- и диарилфосфорная кислоты и частично фенолы. Верхний водный слой сливается в резервуар сточных вод 10, нейтрализованная реакционная масса поступает в экстракторсепаратор 8 а для отмывки водой, Промывная вода (верхний слой) сооирается в резервуар сточных вод, промытая реакционная масса поступает в сборник 11.Сушка реакционной массы, После нейтрализации и промывки реакционная масса содержит обычно до 15% эмульсионной воды, которую необходимо удалить перед вакуум-дистилляциец. Сушка реакционной массы осуществляется в вьгпарном аппарате пле 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ношого типа 12, Реакционная масса из сборника 11 подается в верхнюю часть аппарата и через распределительное устройство тонкой пленкой стекает по трубам. В межтрубное пространство посгупает пар. Обезвоженная реакционная масса с содержанием воды от 0,2 до 1 % собираегся в сборник 13. Эмульсионная вода через конденсатор-холодильник 5 а поступает в резервуар,Вакуум-дистилляция. Обезвоженная реакционная масса из сборника 13 поступает в дистилляционный куб 14. Дистилляция осуществляется при остаточном давлении около 20 ллг рт, ст, Дистилляционный куб снабжен колонкоц 15 на 4 5 теоретических тарелках, выполняющих роль каплеотстойника-дефлегматора и обеспечивающих получение более четких фракций, Пары дистиллята по выходе из колонки 15 конденсируются в конденсаторе-холодильнике бб и собираются в приемники фракций: 1 б, 17 и 18. Продукты из вакуум- приемников поступают в сборнцки соответсгвующнх фракций 19, 20, 21. Первая фракция, состоящая ца 80% из непрореагировавших фенолов, возвращается на этирифцкаццю, а вторая фракция, состоящая на 75 - 80% из триарилфосфата, направляется на повторную дистилляцию,По окончании вакуум-дистилляции кубовый остаток выгружается в вакуум-приемник 22, откуда направляется на сжигание,Анцонитная очистка, Триарилфосфат после вакуум-дистилляциц содержит до 0,5% фенологов и имеет кислотное число около 0,5 и 1 ОН/г, Для очистки до требуемых показателей по содержанию фенола и кислотному числу триарилфосфат пропускается через слой анионообменной смолы, Фильтрация фосфага проходит в колонне 23, заполненной аниопитом и имеющей водяную рубашку. Триксиленилфосфат из сборника 21 через подогреватель 7 а насосом 24 подается в колонну 23, где для снижения вязкости продукта и облегчения прохождения его через фильтр поддерживаегся температура 45 - 50 С. Очищенный продукт поступает в сборник 25 готового продукта.Абсорбция хлор истого в од ор од а, Хлористый водород, выделяющийся в процессе этерификацци, через холодильник б,поступает в скруббер 4, где улавливается водой.265883 Составитель И, ГоловниковаРсяакор Л. Г. Герасигвова Техред Т. П. Курилко Корректор Б. Л. Афиногенова Заказ 1555(15 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Конвнтета по д нам изобретений и открытий грп Совете .Ыипнстров ССС 1 Г 1 осква )К-З 5, Раушсиая наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 Образугощаяся при этом соляная кислота концентрацией 18 - 20 ф, подвергается ингибнрованию ингибитором Уникол ПБ, после чего выдается как товарный, продукт.П р и м е р, Реакцгонная масса после этериф 1 кации загружалась 3 металлгческгй куо емкостью 1 л, снабкенный электрообогревом, небольшой колонкой-дефлегматором, холодильником и устройством - небольшой колонкой-дефлегматором, холодильникозг и устройством для отбора фракций под вакуумом. Дистилляция,проходит дрг остаточном давлегии 5 .квг рт, ст. Первую фракциго отбирают при температуре 8 б - 90 С, вторую при 110 - 195 С и третью - при 248 - 2 бОС,В тех ке условиях проводят разгонку реакционной массы, предварительно нейтрализованной 1 Ого-ныл водным раствором аммиака,Результаты опытов приведены в таблице. Предмет изобретения5 1. Способ получения триарнлфосфатов взаимодействием фенола с хлорокисьго фосфора зприсутстзии катализаторавклгочающии стадии этерификации, нейтрализации, сушки,вакуум-дистилляции, от.гичагощийся тем, что,10 с целью шггенсификации процесса и улучшения качества продукта, ейтралгзацию ведутводным раствором аммиака и после вакуумдистплляции продукт дополнительно очищаютпропусканием его через слой анионоооменной15 смолы,2, Способ по п. 1, отличаюигийся тем, что