Способ получения сополимеров малеинизированного масла

Союз Соевтских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельства явлено 30,711.1968 ( 1261310/23. 39 с, 16 22 Ь, 3 исоединением заявкиКомитет по делом изобретений и открытий при Совете Министроа СССР, П. Беляева, М, М, Бабкина, Т. А. В. Г. Дурнова, Б, И, Ивано робкова, А, Р. ВилюгинВ. Н, Истомина Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВМАЛЕИНИЗИРОВАННОГО МАСЛА прочность при изгибе 1 мм и отличаются повышенной стойкостью к коррозии.Для получения сополимеров применяют малеинизированные масла.5 В качестве виниловых мономеров используют следующие этиленненасыщенные соединения: стирол, а-метилстирол, а-бутилстирол, винилтолуол, а-хлор, а-бром и 2,5-дпхлорстиролы, винилацетат, винилпропионат, метил-,10 этил-, бутил-, гептил-, децил- и 2-этилгексилакрилаты, метил-, бутил-, этил-, пропил-метакрилаты, метилкротонат, аллилацетат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акрил-, метакриламиды, К-метплол- и Х-алкоксиметилоламиды.15 Для получения эпоксипроизводных акриловой и метакриловой кислот используют эпоксидные смолы с различным молекулярным весом.Сополимеризацию проводят в среде раство 20 рителя, смешивающегося с водой (этил-, изопропил-, бутилцеллозольвы, диацетоновыйспирт и др.) в присутствии перекисных инициаторов: перекиси бензоила или дитретичного бутила, гидроперекиси кумола и др,25 Раствор сополимера концентрацией 90 -70% (предпочтительно 85%) нейтрализуютКОН, ХаОН или летучими основаниями: аммиаком или аминами в зависимости от применяемого метода корректировки электрофорез 30 ных ванн,Известен способ получения сополимеров малеинизированного масла, пригодных для изготовления водоразбавляемых лакокрасочных материалов, путем сополимеризации масла со стиролом в присутствии перекисного инициатора при нагревании. Такие сополимеры не стабильны в разбавленных растворах, а потому электрофорезные грунтовочные покрытия на их основе нельзя получить.Согласно изобретению предлагается процесс сополимеризации масла вести в присутствии эпоксипроизводных акриловой и/или метакриловой кислоты,Предложенный способ позволяет получать сополимеры, хорошо растворимые в водных растворах оснований, стабильные при разбавлении водой, что способствует равномерному нанесению покрытий на их основе, осуществляемому методом электроосаждения,Кроме того, лакокрасочные покрытия, в частности грунтовки, получаемые с применением указанных сополимеров, устойчивы к воздействию смеси бензин в бензол в .Изготовленные лакокрасочные материалы на основе предлагаемых сополимеров наносят методом электрофореза при напряжении 10 - 180 в, Концентрация раствора 10 - 20%, рН 8 - 8,5, Режим сушки покрытия: температура 180 С, время 30 мин. Покрытия выдерживают прямой и обратный удар 50 кг см, имеютТриэтила мин30 Диэтанола мин 0,465 0,456 3,233 3,182 Таблица 1 1,082 1,072 Диэтилентриамин Рецептура в вес, ч,35 В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой,обратным холодильником и термометром, загружают сополимер и воду. Смесь нагревают при интенсивном перемешивании до 80 - 90 С и выдерживают при этой температуре в тече ние 1 час. Затем полученную эмульсию охлаждают до 25 - 30 С, загружают нейтрализующие агенты и перемешивают в течение 25 - 30 мин до получения однородного раствора,рН раствора 8 - 8,5.45 На основе полученных сополимеров, в частности сополимера1 и 2, приготовляют грунт по следующей рецептуре, %:эпоксиэфира Компонент П Ш91,3 93,3 95,7 97,4 2,6 8,7 6,7 Связующее (40%-ный раствор50 сополимера) 73,46 Красный железоокисный пигмент 6,15 Ллюмосиликат 1,6955 Вода дистиллированная 18,70 Грунты получают путем перетирания в шаровых мельницах в течение 24 час, В табл. 3 приведены условия электроосаждения грунтов (концентрация раствора 10%, продолжительность электроосаждения 2 мин, температура 20 - 25 С, продолжительность сушки 30 мин при 180 С, отношение пигмент: связующее 65 0 267) а) Синтез малеинизированногомасла. Рецептура в вес. ч.: масла льняного 76,5 и малеинового ангидрида 23,5, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подачи инертного газа, загружают льняное масло и затем, при работающей мешалке, малеиновый ангидрид. Реакционную смесь нагревают до 200 С (следя за экзотермией) и выдерживают при этой температуре 3 - 5 час. Процесс считают законченным при содержании в реакционной смеси не более 0,3% свободного малеинового ангидрида. По окончании процесса малеинизированное масло охлаждают до 110 С и растворяют в бутилцеллозольве (сухой остаток 85 о 4 ). б) Синтез эпоксипроизводных м етакриловой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают эпоксидную смолу и метакриловую кислоту в количестве, указанном в табл. 1. Затем добавляют бутилцеллозольв в расчете на концентрацию реакционной смеси 90%, включают мешалку и нагревают до 150 - 155 С. При этой температуре смесь выдерживают до получения кислотного числа 0,1 0,3 мг КОН/г. в) Сополимеризация малеинизированного масла с виниловы ми мономерами и эпоксипроизводным и а к р и л о в о й и/и л и и е т а к р и л овой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную мешал. кой, обратным холодильником и термометром, загружают малеинизированное масло, эпоксиэфир, бутилцеллозольв и стирол с растворенной в нем гидроперекисью кумола в количестве, указанном в табл. 2. Реакционную смесь при работающей мешалке нагревают до 100 - 150 С и выдерживают прй этой температуре до получения постоянного значения коэффициента преломления. Сухой остаток полученного сополимера должен быть 80 - 83%. Малеинизированное маслоЭпоксн эфир 1 Эпоксизфир 11 10 Эпоксизфир 111Эпоксизфир 1 У ГидроперекиськумолаБутилцеллозольв Стирол15 Рецептура сополимера, вес. ч,Толщинапленки, мк Грунт 90 Ровная гладкаяоднороднаяТо же 370 8,5 40 100 8,20 370 40 В табл. 4 приведены пленкообразующие свойства грунтовочных покрытий.Таблица 4 Бензостойкость Стойкость (без изменения), часБлеск по прибору ФБ, % бензин 60% бензол 40% Грунт бензин 60%1, бензол 40%1вода = 1:1 (по объему) к 3%-номурастворуИаС к дистиллированнойводе Выдерживает 3 циклами без измененияТо же 19 - 26 1000 168 М 2 20 - 23 1000 240 ф 1 цикл испытаний: 8 час в кипящей смеси и 16 час при 20 - 25 Сфф 1 цикл испытаний: 6 час в кипящей смеси и 18 час при 20 - 25 С Предмет изобретения ствии перекисного инициатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойства сополимеров, процесс сополимеризации осуществляют в присутствии эпоксипроиз водных акриловой и/или метакриловой кислоты. Составытель Л. М. Чурсииа Редактор Л. К, Ушакова Техред 3. Н, Тараиенко Корректоры: Л. Корогод и А, НиколаеваЗаказ 336/ Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 На сопояимере ЯНа сополимере Уо 2 Способ получения сополимеров малеинизированного масла, пригодных для изготовления водоразбавляемых лакокрасочных материалов, путем сополимеризации масла с виниловыми мономерами, например стиролом, в присутВыдерживает5 цикловф безизмененияТо же Удельное сопротивление 10%-ного раствора, ом см