Способ селективного крекинга нефтяного сырья

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 241326 Союз Советских Социалистичевких РвопубликК ПАТЕНТУ ависимый от патент хл. 23 Ь, 1/04 Ло 1120759/23-4) 53784/65, 53783/65. Заявлено 20.Х.196 риоритет 20.Х П.1965Англия ЧП Номитет оо делам зобретений н открытийДК 665.64.097(088 Опубликовано 01.1 тт.1969. Бюллетень ЪЪ 13 Дата опубликования описания 20 ХП 1.196 Совете Минно СССР Авторы зобретсния Иностранцы Лоренс, Роберт Уильям А и Роберт Джеймс Кей(Англия) Иностранная фп Бритиш Петролеум Компуль Антони йткен, р Хар оберт Нейл Бс аявитель а и митед СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО КРЕКИНГА НЕФТЯНОГО СЫР Пример 1. Отдел морденита, содержащ ния и имеющего соот миний,2:1 обрабат ной кислоты различно с обратным холодильн ные пого 6,84ношениевают рй силыиком в ции натриевого 25 вес. То алюмикремний: алюастворам и серпри нагревании течение 4 чаг. 3 п Известен спосоо крекинга парафиновых углеводородов нефтяного сырья при 370 - 537 С и давлении 0 - 1,7 ати в присутствии катализатора - цеолита-морденита с молярным соотношением ЯОг: А 1 гОа = 9 - 15: 1 5С целью получения продукта с низким содержанием нормальных парафинов с низкой температурой текучести, предлагается способ селективного гидрокрекинга нефтяного сырья, содержащего главным образом и-парафины и 1 о другие углеводороды, имеющие длинную не- разветвленную цепь при 232 - 510 С и давл- нии 17 в 2 ати.Способ состоит в том, что в качестве катализатора используют синтетический цеолит-мор денит кристаллической структуры с добавлением в последний каталитического компонента гидрогенизации И или ЪП 1 группы периодической системы химических элементов. Молярное соотношение %0 г: А 1,0, равно 14 - 25: 1. 20 Такое соотношение получают методом декатионизации с помощью кислотной илп аммониевой обработки или при сочетании обеих. Концентрацпо кислоты варьируют от 2,5 до 20 вес, О 1. Обраоотанные кислотой морденпты освобождают от избытка кислоты последовательно перемешпванпем с деноннзпровашой водой и фильтрованием, пока фпльтрат не будет свободным от сульфата, и сушат при .20 С 4 час. Содержание алюминия и кремния определяют химическим анализом. Результаты показывают, что прп увеличении силы кислоты соотношение кремний: алюминий также увеличпваегся до гех пор, пока не будет достигнуто предельное значение около 19: 1 при этик определенных условиях обработки. Соотношение кремнии: алюминий: 1 достигается концентрацией кислоты порядка 5 вес. 1, а 16: 1 - 10 вес. П р и м е р 2. Четыре образца декатпонпзированного мордепита приготовляют пз натрпевого морденита следующим образом:1) натрпевый морденит катпонообменпваютнагреваниемдильником с растворами хлорпда аммония, 300 г натриевого морденита нагревают с обратным холодильником 3 час с 500,ял 19 вес. ," раствора хлорпда аммония. Затем морденпт фильтруют и промывают депонизпрованной водой. Обмен осуществляют трп раза. После последнего обмена морденпт последовательно перемешивают с депонпзированной водой и,мордецггт( Катализатор 10,2 5, 15 0,52 4,44 0,56 4,850,49 6,84 0,50 6,65 0,55 парафиновый дистиллят Ливийскггг 1 70371- 20 - 2836 69,0 67,4 65,4"2 фильтруют, пока фильтрат не будет свободным от хлорида;2) натриевый морденит нагревают с обратным холодильником с 2,5 вес. Я, серной кислоты 4 час при соотношении кислоты к мордениту 0,1 и отмывают ог кислоты последовательной фильтрацией и перемешиваннем, покафильтрат пе будет свободен от сульфата;3) натриевый морденит готовят как в п, 2,но кислоты берут 10 вес. вг, и соотношениекислоты и морденита должно быть 0,4;4) морденит готовят, как в и. 2, только кислоты берут 20 вес. % и соотношение кислоты иморденита должно быть 0,8.Каждый из обработанных кислотой морде.нитов обменивают катионами с аммонисм нагреванием с обратным холодильником в течение 4 час с 19 вес, % раствора хлорида аммонзия при иопользовании 270 м.г растворана 100 г водородного морденита, Этопонижает содержание натрия до того же самого низкого уровня. К каждому из аммонийморденитовых катализаторов добавляют 0,5 вес. %платины пропусканием 100 г морденитав 120 лл воды и добавлением по каплямк жидкой глине раствора 1 г хлористой тетраминплатины в 120 лл деионизированной воды. Добавление проводят около 5 час. Послеперемешивания морденпт быстро фильтруют,озмывают от хлорида и сушат при 120 С, Высушенный катализатор затем гранулируют.Перед использованием катализаторы помещают в реактор и нагревают медленно до500 С для отгонки аммиака и распадания наионы тетраминоплатины, Норма воздуха приэтом 2 л/час на 1 лгл катализатора, а общеевремя нагревания 15 час,Катализаторы 2, 3 и 4 используют для обработки парафинового дистиллята ливийскогопроисхождения, имеющего по АСТМ (амери.канский стандартный метод испытания).т, кип,357 - 603 С, уд. вес при 60 С/15 С порядка0,844, содержание парафина 32,3 вес. % и температуру текучести 46 С. Для обработкисырья берут также катализатор, приготовленЛекатионггзируюигая ооработка Ь 1 олярное отношение к реми ия к алюминию Содержание, ьес,алюминия платиныУсловия испытания катализатора: сырье давление, апги температура катализатора,Инспекционные данные продукта: температура текучести продукта, .Свыход, вес. 5 10 15 20 25 30 35 40 ный из доступного в коммерческом отношении водородного морденита.Анализы использованных катализаторов, ус. ловия проведения процесса и данные наблюдений, полученные при использовании водородноморденитовых катализаторов, приводятся в таблице.Из таблицы Видно насколько лучше актиВ- ность Р 1-декатионизированных морденитов с соотношением кремний: алюминий=16: 1 при сравнении с платиной на обычных декатионизированных морденитах с соотношением 510 я. : А.0,= около 11: 1. Коммерческий водородный морденит, имеющий соотношение %02. : А 1,0,=14; 1 показывает умеренную активность.Катализатор 1 не применяется для обработки ливийского парафинового дистиллятного сырья. Однако было получено прямое сходство его активности при использовании его и катализатора, полученного из коммерчески доступного водородного морденита, для обработки обессеренного парафинового дистиллята иранского происхождения, имеющего т, кип, 240 - 580 С. Условия, использованные в процессе: температура 315 С, давление 105 ати.Катализатор из коммерчески доступного водородного морденита дает продукт с температурой текучести 28 С, в то время как катализатор 1 - с температурой текучести 18 С, Таким обзазом, катализатор 1 является значительно менее активным, чем катализатор умеренной активности, полученный из коммерческого водородного морденита, и заметно хуже катализаторов 3 и 4, имеощих соотношения 5102 , А 1 вОз менее 16: 1,П р и м е р 3, Платиповодородный морденитовый катализатор приготовляют следующим образом.200 г натриевого морденита нагревают с обратным холодильником 4 час в растворе 160 г концентрированной серной кислоты в 640 лгл воды, Морденит, обработанный кислотой,фильтруют и промывают деионизированной водси последовательным перемешиванпем и 1 14,20 ( 16,2; 1; 18,00241326 Платина, вес. %Алюминий, вес. %Кремний, вес. %Натрий, вес. %Соотношение ЫО . А 1 вОаПлощадь поверхности, м%Пористость, мл/г 0,52 4,70 39,4 0,12 16,2: 1 429 0,22 Составитель М, Меркулова Техред Л. К. Малова Корректор 3. И. Чвапкина Редактор Л. А. Ильина Заказ 184616 Тираж 480 11 одписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова. 2 фильтрованием, пока фильтрат не будет свобсдным от сульфата. 150 г водородного морденита нагревают с обратным холодильником в течение 4 час с 630 мл 15,в-ного раствора хлорида аммония. Морденит затем фильтруют и промыванием освобождают от хлорида. 130 г этого морде- нита суспендируют затем в 150 мл воды и к нему добавляют раствор 1,3 г тетраминоплатинового хлорида в 150 лсл воды. Добавление осуществляют примерно свыше 50 час. Морденит фильтруют, промывкой освобождают от хлорида, сушат и формируют в гранулы величиной от 8 до 16 меш. Гранулы кальцинпруют в реакторе пропусканием воздуха через слой катализатора. Используемая скорость воздуха 2 л/мл катализатора. Температуру слоя катализатора поднимают до 500 С свыше 15 час и слой выдерживают при этой температуре далее в течение 3 час, Обработанньш катализатор имеет следующие данные анализа: Предмет изобретения10 Способ селективного крекинга нефтяногосырья в присутствии цеолита-морденита в качестве катализатора при повышенной темпера.т ре и давлении, отличающийся тем, что, с целью получения продукта с низким содерТб жанием нормальных парафинов с низкой температурой текучести, в качестве катализатора применяют синтетический цеолит-мордениг с молярным соотношением 310 а: А 10 а = 14 -- 25: 1 с добавкой элементов У 1 или Л 11 20 группы периодической системы химическихэлементов и процесс ведут в присутствии водорода.