Способ получения синтетических каучукови латексов

236004 ОПИСАНИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиз Социалистическиа Республикприсоединением заявк Комитет по делаевзобретений и откры Приорите К 678.762-134.64.О (088.8).Х.1970. Бюллетень Ъ публикован ори Совете Министров СССРвания описания 29,1,19 ата л Авторыизобретения А. И, Езриелев, Л. М, Коган, Н. Б. Монастырская Всесоюзный научно-исследовательский институт каучука им. акад. С. В. Лебедева 3 аявител синтетиче й- ,.БЬ,КАУЧУКОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕИ ЛАТЕКСОВ 6 СоВ. где К - арилПолученные чуки содержат щие способнос ми методами, а и-изопропенилф водить структ венно отличаюли алкил. по предла диеновые ь их к вул также зв енола, кот рированпе щимися от у кау иваю- естныфиров т про.щест способобеспеч хи извжных эзволяю ми, с х. аемому звенья, канизац чья сло орые пометода известн Известен способ получения синтетических каучуков и латексов водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или сополимеризацией их с виниловыми мономерами при температуре 0 - 60 С с применением извест ных свободиорадикальных инициаторов, активаторов, эмульгаторов и регуляторов.Предлояенный способ отличаетсч от известного проведением процесса в присутсгвии дополнительного мономера - слояных алкило вых или ариловых эфиров и-изопропенилфенола и алифатических или ароматических кар. боновых кислот, что позволяет получать каучуки с повышенной однородностью, способные к бессерной вулканизации. 15Сложные эфиры и-изопропенилфенола имеют общую формулу В соответствии с изобретением в качестве диенов применяют бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, пцперилен, хлоропрен, фторопрен и др.В качестве виниловых мэномеров применяют зштилароматические соединения (стирол, альфа-метпстирол, вииилтолуол, винилнафталин), вшипгетероциклические соединения (2-винилпиридии, 2-метил-вииилпиридин), производные акр:псвой и метакр;повой кислот (акрилоиигрил, метакрилонигрил, метилакрилат, метилметакрилат, акриламид, метакриламчд, диэтилметакриламид).В качестве сложных эфиров и-изопропенилфенола применяют ацетат, пропионат, бутират, изобутират, бензоат, толуилат и др.Поскольку применяемые в соответствии с изобретением сложные эфиры и-цзопропенилфенола являются веществами нейтрального характера, эмульсионную полимеризацшо можно проводить как в кислой, так ц в щелочной среде, что позволяет широко варьировать ассортимент применяемых эмульгаторов и штцциирующих систем. Температуру полимеризации можно изменять от 0 до 60 С, причем лучшие результаты получаются при температуре 5 - ЗОС. Регулирование молекулярного веса, обрыв процесса полимеризации, отгонку летучих продуктов из готового латекса, стабилизацию, коагуляцшо, сушку и другие операции проводят известными методами.П р и и е р 1. Полимеризацию бутадиена с п-изопропенилфенилацетатом (ИПФА) фор- мулы С.1,СОСОСЕ сн,проводят по следующему рецепту (в вес, ч. на100 вес. ч. мономеров): 90,0 10,0 БутадиенИПФАКалийное мыло синтетических жирных кислот 4,0 Третичный додецнлмеркаптанГидроперекись изопропнлбензолаДинатриевая соль этилендиамина тетрауксуснойкислоты (трилон Б)ГеЯО 7 НОФар мальдегид сульфоксилат натрия (ронгалит) 0,1 Вода 200,0 при температуре полимеризации 5 С. 0,3 0,06 0,02 По достижении содержания сухого вещества, соответствующего 60%-ной конверсии мономеров, в латекс для обрыва реакции вводят 10 вес. ч. 2%-ного водного раствора диметилдитиокарбамата натрия и 5,0 вес, ч. 20%-ной дисперсии фенил+ (нафтнл) -амина (неозона Д), Затем отгоняют летучие продукты и коагулируют латекс насыщенным водным раствором хлористого натрия, Выделенный полимер промывают при температуре 50 С и сушат при температуре 90 С на вальцах,П р и м е р 2. Полимеризацию проводят в соответствии с рецептом и методикой примера 1, но вместо и-изопропенилфенилацетата применяют ч-изопропенилфенилбензоат формулы В случае получения маточных смесей в латекс вводят дисперсии наполнителей, эмульсии масел и другие ингредиенты. Преимуществом предлагаемого способа является исключительная однородность по составу полученных каучуков. Так, сополимер 90 вес. ч. бутадиена и 10 вес, ч. п-изопропенилфенилацетата при конверсии 75% имеет среднее соотношение бутадиена и и-изопропенилфенилацетата 9,76; начальное соотношение сомономеров в сополимере было равно 10,61, а конечное - 8,63. При сополимеризации 90 вес, ч, бутадиена н 1 О вес. ч. стирола при той же конверсии среднее соотношение бутадиена и стирола в сополимере составляет 10,68, начальное - 12,5, а конечное - 8,55. Указанное преимущество сополимера бутадпена и л-изопропенилфенилацетата при сравнении с сополимером бутадиена и альфа-метилстирола проявляется еще сильнее.(30 вес. ч.) проводят в соответствии с рецептом и методикой примера 1. Латекс коагулируют смесью раствора хлористого кальция и уксусной кислоты; каучук сушат в термостате 15 при температуре 120 С.П р и м е р 4. Полимеризацию проводят при30 С по следующему рецепту (в вес. ч. па 100 вес. ч. мономеров);Бутадиен 70,0 ИПФА 30,0 Диизопропилксантогендисульфид (дипроксид) 0,25Дибутилнафталинсульфонатнатрия( некаль)Уксусная кислотаГидроперекись изопропил.бензолаТрилон БРонгалитЗО Вода 20 4,0 0,5 0,250,050,1200,0 50 По достижении конверсии мономеров 60%процесс обрывают введением 10 вес. ч. раствора, содержащего 0,3 вес. ч. диметилдиЗ 5 тиокарбамата диметиламмония и 0,5 вес. ч.аммиака. После отгонки летучих продуктов латекс заправляют 5,0 вес. ч. 20%-ной дисперсии неозона Д и коагулируют раствором, содержащим 10% хлористого натрия и 1% сер ной кислоты. Коагулюм промывают при температуре 50=С и сушат при температуре 90 Сна вальцах.П р и м е р 5. Полпмеризацию проводят последующему рецепту (в вес. ч. на 100 вес, ч,45 мономеров):Бутадиен 65,0Стирол 30,0 ИПФА 5,0 Олеат калия 4,0 Третичный додецилмеркаптан 0,3Гидроперекись изопропилбензола 0,25Трплон Б 0,06 55 ГеЯО 7 Н 20 0,02Ронгалит 0,1 Вода 200,0Конверсия мономеров 60%. Процесс осуществляют в соответствии с примером 1, 60 П р и м е р 6, Полимеризацию проводят всоответствии с рецептом и методикой примера 5. По достижении конверсии мономеров 70% процесс полимеризации обрывают введением 1 О вес. ч. 5%-ного раствора гидрохинона 65 в аммиачной воде. После отгонкн незаполиме236004 0,25 0,06 0,02 0,1 200,0 Составитель В. ФилимоновТехред Л. В, Куклина Корректор В. И. Жолудева Редактор А. Петрова Заказ 3943( Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 435 Типография, пр. Сапунова, 2 ризовавшегося бутадиена латекс упаривают до содержания в нем 45 осухого вещества.П р и м е р 7. Полимеризацню проводят по следующему рецепту (в вес. ч. на 100 вес. ч. мономеров):Бутадиен 65,0Акрилонитрил 30,0ИПФА 5,0Калийное мыло синтетических жирных кислот 4,0Некаль 1,0Третичный додецилмеркаптан 0,35Гидроперекись изопропилбензолаТрилон БгеЮ 47 НгОРонгалитВода Конверсия мономеров 60 о . Процесс осуществляют в соответствии с примером 1.Предмет изобретен и яСпособ получения синтетических каучуков илатексов водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или сополимеризацией их с винпловыми мономерами при темперагуре 0 - 60 С сприменением известных свободно радикальных инициаторов, активаторов,эмульгаторов и регуляторов, отличаощийся тем, что, с целью получения конечных продуктов с повышенной однородностью, способных к бессерной вулканизации, процесс полимеризации проводят в присутствии в качестве дополнительного мономера сложных алкиловых или ариловых эфиров и-изопропенилфенола и алифатических или ароматичеоких карбоновых кислот.