Способ получения привитых сополимеров на основе винилхлорида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Совзтскнх Социалистических РесптбликЗависимый от патентал, 39 с, 25/О Ло 1185681/23-5) Заявлено 15.1 Х.196 ПК С 08 Приоритет 14.Х 1.1966,83489 Франция Комитет по деламобретений и открытийрн Совете МинистровСССР 78.743.22 Опубликовано 16.1,1 Дата опубликован 9. Бюлл еньописания 7 Л 11,19 Авторыизобретен Иностранцы(Франция) сса ло Инос дюи Шимвитель ная фирмаПешинэ Сен-Гобэтнция) ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВИНИЛХЛОРИДА ПОСОБ ПОЛУЧЕН НА ОСН50 - 60 С, с последующим добавлением при перемешивании радикальных инициаторов и форполимера винилхлорида.Для проведения предлагаемого процесса 5 используют сополимвры винилацетата с этиленом, содержащие 20 - 80%, предпочтительно 30 - 50 а о винилацетата, при этом количество таких сополпмеров составляет 1 - 30%, предпочтительно 3 - 15:1, от общего веса ви- О нилхлорида.Наиболее эффективные результаты можнополучить в том случае, если форполпмеризацип подьергается 30 - 90 о 7 с, предпочтительно 40 - 60% от общего веса винилхлоридд, ис пользуемого в данном процессе.В качестве используемых радикальных инициаторов можно назвать перекись лдуроила, изопропилпероксидикарбонат, азо-бис-изобутиронитрил и перекись ацетилциклогексан- О с льфонила.Получаемые сополимеры обладают повышенной ударной прочностью, сугцественно не изменяющейся даже при длительном облучении ультрдфиолетовым светом, высокой стой костью к действию органических растворителей.Прикостьюкой тпп Изобретение относится к способу получения привитых сополимеров на основе винилхлорида.Известен способ, получения привитых сополимеров на основе винилхлорида инициированной полимеризацией винилхлорида при нагревании в латексе, дисперсии или в растворе в присутствии сополимера этилена с винилацетатом.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что форполимеризацию винилхлорида проводят при интенсивном перемешивании до достижения степени конверсии мономера 7 - 15%, в то время как в другом аппарате одновременно растворяют сополимер винилацетата с этиленом в жидком винилхлориде, затем при перемешивании соединяют, полученные форполимер винилхлорида и раствор сополимера в винилхлориде для осуществления дополимеризации и привитой сополимеризации винилхлорида.Растворение сополимера этилена с винилацетатом в жидком винилхлориде проводят при 15 - 30 С, предпочтительно при 20 - 25 С, в присутствии радикальных инициаторов, применяемых при полимеризации в массе винильных соединений. По другому варианту растворение сополимера этилена с винилацетатом проводят при 40 - 70 С, предпочтительно при м е р 1. В вертикальныи автоклав ем л из нерждвеющей стали с мешала Тайфун загружают 110 кг винил% проходящих час- тиц хлорида и 6,93 г перекиси ацетплцпклогексансульфонила (что соответствует 0,0005% активного кислорода в расчете на винилхлорид, подвергаемый форполимеризяции) .Лппарат продувают дегазацией 10 кг винилхлорида. Температура реакции составляет 62 С, что соответствует внутреннему избыточному давлению 9,3 бар, поддерживаемому на этом уровне в течение 1 час 15 .чин; скорость перемешивания составляет 700 об/мин, Одновременно в горизонтальном автоклаве емкостью 500 л из нержавеощей стали с рампой мешалкой растворяют 10 г сополимера этилена с винилацетатом, содержащего 45% винилацетата, в 115 кг винилхлорида при 25 С в присутствии 90 г азо-бис-изобутиронитрпла, введенного заранее в автоклав. Через 1 час Изделия из полученного сополимера, изготовленные методом экструзии или другими способамп, обладают высокой удярнои прочностью.Образец пластмассы с надрезанным краем испытывают, подвергая в середине ударом массы, подвешенной на маятнике, Маятник выполнен в виде копра типа С 1 тагру, Образец изготавливают прессованием в течение 5 мин при 160 С открытой трубки толщиной 2 млт до следующих размеров: длина 150 мм, ширина 12,5 лм, толщина 2 ми. Надрез делают на глубину 2,5 мм перпендикулярно поверхности образца, образованной первоначальным изгибом трубки, и к образующим трубки в ее середине. Маятник ударяется о край образца, лежащего на опорах, расстояние между которыми составляет 70 мы, причем этот край противоположен тому, на котором сделан надрез. Энергия удара равна 40 кгсм/сл 2, Для каждого испытания берут 20 образцов. УдарнуюИ 7 прочность определяют по формуле Р = -5 где Й - прочность в кгсм/см-, 1 Г - энергия удара в кг/см, 5 = Й Х /, где Й - толщина образца, а 1 - расстояние от низа надреза до противоположной наружной стороны (/ = 1 сл 1). Объемный вес сополимера 0,61. 15 мин, когда сополимер растворяется полностью, добавляют форполимер винилхлорида ипродувают автоклав дегазацией 15 кг винилхлорида. Температуру повышают до 60 С, что5 соответствует избыточному давлению 9,2 бар;это давление поддерживают в течение 10 час30 мин при скорости перемешивания 30 об/мин,1( концу полпмерпзяцип винилхлорид, не вступивший в реакцию, удаляют дегазацией, при10 этом получают 172 кг полимера, т. е, 81% отвеса винилхлорида,В составе этого полимера содержится 10 кгсополимера винилацетата с этиленом (5,8%по весу) с объемным весом 0,60.15 Грянулометрический состав сополимерапредставлен ниже,Ударная прочность образца сополимера, полученного в данном примере, составляет 20 кгсм/см- при 20 С, 10 кгслю/сл 2 при 0 С и 7 кгсм/см- при - 20 С.Ударная прочность образца гомополимера впнилхлорида, полученного в тех ке условиях, равна 5 кгсм/сма,при 20 С, 4 кгсм/см 2 при 0 С и 3,5 кгсм/сма при - 20 С.Сополимер обладает также повышенной ударной прочностью и после длительного облучения ультрафиолетовым светом. 30 П р и м е р 2. Форполимеризацию винилхлорида осуществляют, как описано в примере 1.В горизонтальный автоклав емкостью 500 лиз нержавеющей стали с рамной мешалкой загружают 115 кг винилхлорпда и 10 кг сополимера винилацетата с этиленом. Температуру в автоклаве доводят до 62 С и поддерживают в течение 15 мин при скорости вращения мешалки 30 об/мин, Затем добавляют 90 г азо-бис-изобутиронитрила и вводят из форполимеризатора полученный форполимер винилхлорида. Затем продувают автоклав дегазацией 15 кг винилхлорида, устанавливают температуру, равную 60 С и скорость вращения 30 об/мин. Эти условия поддерживают в 45 течение 10 час 40 мин.В конце процесса мономер удаляют дегазацией, и получают 12 кг сополимера следующего гранулометрического состава235663 Предмет изобретения Составитель С. Б. Ерофеева Редактор Л, Новожилова Техред А. А, Камышникова Корректоры: А. Николаева и В. ПетроваЗаказ 77514 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. Процесс проводят, как в примере 2, но используют сополимер винилацетата с этиленом, содеряащий 33% винилацетата. Выход сополимера и его свойства близки к описанным в примере 2. 1. Способ получения привитых сополимеров на основе винилхлорида путем инициированной полимеризации винилхлорида в,присутствии сополимера этилена с винилацетатом, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров с повышенной ударной прочностью, осуществляют форполимеризацию винилхлорида при интенсивном перемешивании до достияения степени конверсии мономера, равной 7 - 15/о, при одновременном растворении в отдельном аппарате сополимера этилена с винилацетатом, содеряащего 20 - 80%, предпочтительно 30 - 50 о/о винилацетата, в яидком винилхлориде с последующей дополимеризацией прп персмешивании соединенных вместеполученных форполпмера вцнцлхлорцда и раствора сополцмера этилена с вцнцлацетатом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что5 растворение сополимера этилена с вцнилацетатом осуществляют при 15 - 30 С, предпочтительно прц 20 - 25 С, в присутствии радикальных инициаторов.3. Способ по,п, 1, отличающийся тем, что10 растворение сополцмера этилена с вцнцлацетатом осуществляют прц 40 - 70 С, предпочтительно при 50 - 60 С, с последующим добавлением радикальных инициаторов и форполимера винилхлорцда,15 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что количество сополимера этилена с винилацетатом составляет 1 - 30 а/предпочтительно 3 - 15% от общего веса винцлхлорцда, аколичество винцлхлорида, подвергаемого фор 20 полимеризациц, составляет 30 - 90%, предпочтительно 40 - 60 о/о от общего веса винилхлорида.