217314

Свив ВпввуппипОЭ Пф И С, А Н и Е РпппуупииИ 3 О 5 1 ппп Е т Е Н и Я 2734 К ПАТЕНТУ Зависимый отЗаявлено 11,1 Ч,1966 ( 1068371/23-4) Кл. 57 Ьу 12/05 с присоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Миниотрое СССРПриоритетОпубликовано 26.1 Ч,1968, Бюллетень15Дата опубликования описания 22.И 11,19 б 8 МПК Ст 03 сУДК 773.713.33(088,8) Авторизобретения Иностранец Мустафа Вали(без гражданства, проживает во Франции) Иностранная фирма Анисет АнштальтЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОЙ БУМАГИ Изобретение касается способа получения светочувствительной бумаги, проявляющейся при нагревании и служащей для репродуцирования документов,В соответствии с обычной техникой репродукции документов применяют теплочувствительную бумагу, на которой получается видимое изображение при нагревании ее поверхности. Для воспроизведения документа достаточно контактировать теплочувствительную поверхность такой бумаги с воспроизводимым документом и подвергнуть их действию инфракрасного излучения. ИК-лучи через тепло- чувствительный слой бумаги (подложка этого слоя прозрачна к инфракрасному излучению) падают на поверхность воспроизводимого документа с ссчерными знаками (печагные буквы, карандашные пометки и др.) и поглощаются или отражаются этой поверхностью.Поскольку знак, используемый для репродукции, находится в контакте с теплочувствительным слоем, на бумаге получается точное воспроизведение оригинала. В качестве подложки теплочувствительного слоя бумаги применяют, как правило, бумагу типа кальки весом 30 - 40 г/м 2, на поверхность которой наносят теплочувствительный слой, например пластмассы, содержащей тонкодиспергированное соединение или соединения, обусловливающие изменение окраски под действием тепла.Для проявления бумаги используют температу.ру 90 - 150" С.5 Известный способ получения светочувствительной бумаги, проявляющейся при нагревании, заключается в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, содсржащийсоль металла, например никеля, и аддукт ру 10 беановой кислоты и амина, диспергированныхв растворе органического полимера в органическом растворителе.Известен также способ получения бумаги,теплочувствительный слой которой содержит15 органические окислители. Последние не активны при температуре хранения, но реагируютс другими диспергированными в теплочувствитсльном слое соединениями с образованиемчеткой и хорошо видимой окраски лишь в тех20 местах, где теплочувствительный слой нагревают до определенной температуры. Под действием окислителя происходит реакция сочетания несветочувствительного диазония с соответствующей азосоставляющей,25 Имеются также сорта бумаги, теплочувствительный слой которых содержит краситель, изменяющий свой цвет при изменении рН и нагревании до 90 в 1 С,Однако все известные термокопировальные30 бумаги обладают рядом недостатков,После сбразования копии на светочувствительной бумаге поверхность последней сохраняег чувствительность к действию тепла, врезультате чего те места, которые еще не изменились при нагревании, могут в дальнейшемизменить свою окраску. Копия может бытьчасти гно или полностью испорчена из-за окраски светлых мест; такая повторная печатьможет возникнуть, например, при случайнойэкспозицли копии при повышенной температуре (излучение от радиатора или другон какойлибо нагретой поверхности).При г овторной экспозиции возможна такжефальсификация документа.Кроме того, при использовании известныхбумаг нельзя получить копии с достаточно резким кон 1 растом между напечатанными и ненапечатанными участками.Для получения светочувствительной бумаги,не чувс 1 вительной к действию геплз послепроявления, а также дающей контрастные изображения, в качестве светочувствительногослоя предлагается применять дисперсию солидиазония - диметил- или диэтиламинодиазобензола, азосоставляющей - многоато многофенола, содержащего карбоксильную группу,например 2,6-диоксибензойную кислоту, и амина - дифенилгуанидина или морфолина, ворганическом полимере,На подложку наносят сначала светочувствительный слой, содержащий дисперсию азосоставляющей и амина в поливинилацетате, затем второй слой, содержащий дисперсию солидиазония в органическом полимере, напримерполистироле, не растворимом в спирте, но растворимом в хлорсодержащих растворителях,ксилоле или гептане.Лучше всего, если подложка представляетсобой кальку, особенно если она состоит избумаги, известной во Франции под названиемнебеленый кристалл, а в США - глассин(очень тонкая калька).Лучше, если теплочувствительная бумагасодержит два наложенных друг на друга подслоя, причем диазониевая соль находится водном из этих слоев, а азосоставляющая в месге с амином - в другом. В результате этогоконтакт между отдельными соединениями вподложке исключается.Находящийся в прямом контакте с подложкой подслой готовят на основе синтетическоголака из высоковязкого поливинилацетата, растворимого в спирте; подслой, содержащийазосоставляющую и амин - на основе полимера, растворимого в одном растворителе ине растворимого в другом, тогда как подслой,содержащий соль диазония, получают на основе полимера, не растворимого в первом растворителе, но растворимого во втором,Амин растворим в спирте в том случае, еслиполимер, содержащий этот амин, сам растворим в данном растворителе.Еслл контактирующий с прозрачной подложкой подслой представляет высоковязкий поливинилацетат, азосоставляющую и амин дис 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 пергируют в этом полимере, а диазониевую соль - в полимере другого подслоя.Если растворителем контактирующего подслоя является спирт, то полимер другого подслоя не должен растворяться в спирте, но может растворяться в таких растворителях, как гептан, ксилол или хлорированные расгворители типа перхлорэтилена, например, если полимером подслоя является поливинилацетат.Лучше всего, если полимер подслоя, содержащего диазониевую соль, представляет собой полистирол, полиметилметакрилат или сополимер стирола, например, с бутадиепом или изобутиленом.Очевидно, что нерастворимость полимера каждого подслоя в жидкости, являющейся растворителем второго подслоя, обеспечивает теплочувствительной бумаге полную устойчивость при хранении.Рекомендуемая азосоставляющая относится к соединениям, которые до сих пор не применяли в технике производства диазобумаг. Эти соединения отличаются высокой активностью к реакции сочетания с солями диазония с образованием азокрасителей, поглощающих излучения практически во всей области видимого спектра, а также ближних ультрафиолетовых и отчасти инфракрасных лучей. Это позволяет использовать различные способы проявления и фиксации данной чувствительной бумаги и открывает перед ней новые области применения, поскольку после проявления и фиксажа ее можно использовать в качестве оригинала для получения двух или трех новых репродукций.Действительно, если азосоставляющая представляет собой многоатомный фенол, содержащий карбоксильную группу, то при реакции с диазониевой солью образуется краситель, который в отличие от обычного желто- коричневого цвета, обладает темно-лиловой окраской, почти черной, и имеет спектр поглощения почти во всех областях видимого света,Поглощение в области длин волн, соответствующих видимому свету, имеет большое значение с точки зрения контрастности изображения на термокопии, а также стойкости изображения на термокопии после проявления и фиксажа. Можно считать, что изменение окраски получаемых азопроизводных по сравнению с окраской, характерной для обычных азосоединений, образующихся при экспозиции обычных термокопий при действии тепла, обусловлено. наличием хромогенной группы СООН, причем высокая активность азососгавляющих в отношении диазониевой соли обусловлена близостью карбонильной группы карбоксильного радикала к фенольной группе.В производстве чувствительной бумаги в соответствии с изобретением применяют следующие кислоты: 3,5-диоксибензойную, 2,4-диоксибензойную, 2,6-диоксибензойную и 2,4,6-триоксибензойную.Обычно реакцию сочетания двухатомных фенолов и солей диазония проводят в щелочнойсреде. Применение азосоставляющих, состоящих из двух- или трехатомного фенола, содержащего карбоксильную группу, и амина, позволяет проводить эту реакцию при нагревании без щелочной среды. 5Указанные амин и азосоставляющую до их введения в полимер (или в полимеры) связывают в комплексное соединение, которое обладаег повышенной активностью к реакции сочетания в результате наличия амина. В боль ШинСтве СЛУчаЕВ МожНО ВЫДЕЛить таКИЕ КОМП лексы, представляющие собой соли аминов, в кристаллическом состоянии. Из аминов, образу 1 ощих комплексное соединение с карбоксилированными многоатомными фенолами, можно назвать гуанидин и морфолин. В качестве наиболее подходящих диазониевых солей, при годных для реакции сочетания с комплексными соединениями аминов, являются диэтиламинодиазобензол и диметиламинодиазобен О Зол.Оптимальный спектр поглощения имеют красители, полученные реакцией сочетания при применении комплексного соединения из эквимолярных частей 2,4,6-триоксибензойной и 2,6-диоксибензойной кислот и морфолина или дифенилгуанидина.П р и м е р 1. В качестве диазониевой соли применяют соль диэтиламинодиазобензола; в качестве азосоставляющей - - комплексное сое- Зо динение дифенилгуанидина и 2,4,6-триоксибензойной кислоты. Получаемый азокрасительимеет следующую формулу СООН СН 512- ) иеаои солиазобензола; р 2, В качестве диа соль диметиламино именв качестве азосоставляющей комплексное соединенис морфолина и 2,4,6-триоксибензойной кислоты. Сочетание дает азокраситель следующей формулы ОООН Он зониевой соли азобензола; вкомплексное 2,6-диоксибенП р и м е р 3. В качестве диаприменяют соль диэтиламинодкачестве азосоставляющейсоединение дифенилгуанидина и3 ой ной кислОты. Предмет из ре 1. Способ получения светочувствительной бумаги, проявляющейся при нагревании, нанесением на подложку светочувствительного слоя, отличающийся тем, что, с целью получения светОчувСтвительНой бумаГИ, НЕ чуВСтВИ- тельной к действию тепла после проявления, а также дающей контрастные изображения, в качестве светочувствительного слоя применяют дисперсию соли диазония диметил- или диЭтилам ИНОДИаЗОбЕнЗОЛа, аЗОСОСтаВЛЯЮЩЕй многоатомного фенола, содержащего карбоксильную группу, например 2,6-диоксибензойную кислоту, и амина дифенилгуанидина или морфолина, в органическом полимере.2. Способ по п., отличающийся тем, что на подложку наносят сначала светочувствительный слой, содержащий дисперсию азососТавЛЯЮЩЕй и аМИНа В ПОЛИВИНИЛаЦЕтатЕ, Затем второй слой, содержащий дисперсию соли диазония в органическом полимере, например полистироле, не растворимом в спирте, но растворимом в хлорсодержащих растворителях, ксилоле или гептане,