Способ получения резин на основе силоксановых каучуков

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ 2 О 1633 СВба Сйетйих Социалистических Республикависимое от авт, свидетельстваКл. 39 Ь, 8 Заявлено 20 Х.1966 ( 1077119/23-5) присоединением заявк МПК С 08 ЬУДК 678 84 046(088,8) ПриоритетОпубликовано 08.1 Х.1967, БюллетеньДата опубликования описания 7.Х 11,196 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения аявптель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИННА ОСНОВЕ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУ особам получеовых каучуков ными наполнипример, литой добавки траметнлдиохлаждаютщий агент.было устраДля этого зин на осноменением в ивных кремдо 300 и г - элементоторых соотН. Нудельман, А. С. Шапатии,А. С. Новиков и Научно-исследовательский иистИзобретение оопния резин на ос ксанс высокоактивнь р земтелями.Для получения резин на основе силоксано вых каучуков с применением в качестве наполнителей высокоактивных кремнеземов типа аэросила с удельной поверхностью до 300 м/г необходимо добавлять в резиновые смеси специальные добавки, препятствующие самопро извольному структурированию этих смесей.Известны способы, получения силоксановых резин, наполненных аэросилом, с применением в качестве анти структур ирующих добавок эфиров силапов, силанолов и некоторых бор содержащих силоксанов, в частности, триметилсилилбората, Недостатком известных способов является необходимость применять антиструктурирующие добавки в значительных количествах (до 20%, считая на каучук), что 20 приводит, во-первых, к некоторым нежелательным изменениям свойств резиновых смесей и резин, и во-вторых, к большому расходу антиструктурирующих добавок.Другим недостатком известных способов 25 является то, что применяемые в них стабилизаторы недостаточно активны.Еще одним недостатком известных способов является необходимость дополнительного прогревания резиновой смеси после введения 30 А. Галил-Оглы, С. А, Голубцов, . Д. Бутягинаут резиновой промышленности антиструктурирующей добавки, нафенилсиландиола, или введение эна горячих вальцах (например, тесилоксандиола), после этого смесьи только тогда вводят вулканизуюЦелью настоящего изобретенияпение указанных недостатков.предлагается способ получения реве силоксановых каучуков с прикачестве наполнителей высокоактнеземов с удельной поверхностьюи антиструктурирующих добавоксилоксанов, строение и состав коветствует формуле:АЯ 4 л 1(ОМО) п 1,.Ал -где М - бор, свинец, олово или фосфор; Й - алкил, алкенил, арил, циклоалкил, аралкил, алкарил, которые могут быть одинаковыми или различньсми; А - атом Н, алкил или триалкилсилил; А - окси-, алкокси- или трналкилсилоксигруппа; А и А - отсутствуют, если соединение циклическое; и - целое число от 1 до 4; х - целое число от 1 и выше,Существенное преимущество предлагаемого способа перед известными состоит в том, что применяемые по этому способу в качестве антиструктурирующих добавок элементоснлокса 1 ы можно ВВОдить в резиновые смеси в очень небольших дозировках - 0,2 - 5% вес.,преимущественно 0,4 - 2% вес (считая на каучук), При этом обеспечивается достаточно длительная сохранность пластичности сырых резиновых смесей.Другим преимуществом предлагаемого способа является достаточно стабильная анти структурирующая активность элементосилоксановприменяемых по этому способу, ввиду малой зависимости этой активности от степени поликонденсации элементосилоксана, а также из-за сравнительно хорошей стойкости полимерных элементосилоксанов к гидролизу.Еще одним преимуществом предлагаемого апособа получения резин на основе силоксановых каучуков перед известными способами является простота технологического процесса, не требующего дополнительного прогревания резиновой смеси или каких-либо других изменений в самой технологии изготовления резич.Важным положительным качеством предлагаемых стабилизаторов является простота их получения и доступность сырья вследствие возможности широкого его выбора.В предлагаемом способе не ограничивают применение в качестве каучука силоксанового полимера какого-либо одного вида. Можно применять диметилсилоксановые каучуки, не содержащие других звеньев, а также диметилсилоксановые,каучуки, содержащие винильные, фенильные, этильные, нитрильные, трифторпропильные радикалы.При получении резин по предлагаемому способу не ограничивают выбор различных других обычных добавок, например, повышающих теплостойкость резин (окись железа, двуокись титана, печная сажа и т. д.).Получаемые по предлагаемому способу резины обладают высокими физико-механическими свойствами и могут иопользоваться для самых р азличных целей.Приводимые ниже примеры иллюстрируют, но не исчерпывают возможности применения предлагаемого способа.П р имер 1, 100 вес. ч. диметилсилоксанового каучука, содержащего 0,5 % мол. метилвинилсилоксановых звеньев, смешивают на вальцах при комнатной температуре с 35 вес. ч. аэросила с удельной поверхностью 300 м-/г, и 1 вес. ч. полимера, полученного конденсацией эквимолярных количеств метилфенилдихлорсилана и борной кислоты, и с 0,4 вес, ч. перекиси дикумила. Полученную смесь вулканизуют в прессе при 150 С в течение 30 мин и в воздушном термостате при 200 С в течение 6 час. Резина имеет следующие показатели:предел прочности при разрыве,кг/сдР 90 относительное удлинение приразрыве, % 380 остаточное удлинение, % 5Сырая резиновая смесь сохраняет способность развальцовываться в течение 5 - 7 мин до состояния с первоначальной пластичностью более 2 месяцев. П р и м е р 2, Резиновую смесь готовят ивулканизуют аналогично примеру 1, но вместо продукта конденсации метилфенилдихлорсилана с борной кислотой применяют 1 вес. %продукта конденсации винилметилдихлорсилана с борной кислотой. Полученная резинаимеет следующие показатели:предел прочности при разрыве,кг/см 2 82относительное удлинение приразрыве, % 290остаточное удлинение, % 0Сырая резиновая смесь сохраняет способность развальцовываться до состояния с первоначальной пластичностью более 2 месяцев,П р и м е р 3. Резиновую смесь готовят ивулканизуют аналогично примеру 1, но вместо продукта конденсации метилфенилдихлорсилана с борной кислотой, применяют 1 вес. %продукта конденсации диметилдихлорсиланасборной кислотой. Полученная резина имеетследующие показатели:предел прочности при разрыве,25 кг/см 2 95относительное удлинение приразрыве, %, 420остаточное удлинение, % 7Резиновая смесь сохраняется аналогично30 примеру 1.П р и м е р 4. Резиновую смесь готовят ивулканизуют аналогично примеру 1, но вместопродукта конденсации метилфенилдихлорсилана с борной кислотой примвняют 2 вес. % про 35 дукта конденсации метилфенилдиацетоксисилана с дибутилдиэтоксиоловом, Резина имеетследующие показатели:предел прочности при разрыве,кг/сдю 2 9640 относительное удлинение приразрыве, % 460остаточное удлинение о/, 5Резиновая смесь сохраняется аналогично 45 примеру 1.Результаты, подобные приведенным в примерах 1 - 4, дает применение в качестве антиструктурирующих добавок продуктов конденсации бутил-о-титаната с диметилдиацеток 05 сисиланом, изопропилата алюминия и диме.тилдиацетоксисиланом и других аналогичных элем ентосилоксанов. Предмет изобретения55Способ получения резин на основе силокса.новых каучуков с введением в резиновую смесь активных наполнителей и стабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью упроще.60 ния процесса, в качестве стабилизатора применяют элементосилоксан общей формулыАК %(ОМО), Л, 1,где М - В, ЗЬ, Яп, Р; К - анкил, алкенил,65 арил, циклоалкил, аралкил, алкарил, которые201633 Составитель В. Балгин Техред Л. Я. Бриккер Редактор Т. Разина Корректор М. П. Ромап 1 ова Заказ 3813/19 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Тип огр афин, пр. Сап у нова, 2 могут быть одинаковыми или различными; А - Н, алкил или триалкилсилил; А - окси-, алкакси- или триалкилсилоксигрупна; А и А отсутствуют, если соединение циклическое;и - целое число от 1 до 4; х - целое числоот 1 и выше.