Способ получения линейного полиэтилена средней плотности

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИПАТЕНТУ Комитет Российской Федерацн по патентам н товарным знака(71) Институт нефтехимического синтезаимАВТопчиева РАК; Казанское арендное производственное объединение "Органический синтез"(72) Мушина ЕЛ; Габутдинов М.С; Платэ КА; Гавриленко ИФПодольский ЮЯКренцель БА, Фролов В.МЧеревнн Вф; Юсупов КХ; Вахбрейт АЗ.;Солодянкин СА; Медведева Ч.БИванов ПА;Махина Т.К(73) Институт нефтехимического синтезаимАВТопчиева РАК и Казанское арендное производственное объединение "Органический синтез"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИЭТИЛЕНА СРЕДНЕЙ ПЛОТНОСТИ 9) ЮУ (11) 2001 О 41 С 1 1) 5 С 08 Г 11002 С 08 Г 4/63(57) Использование изобретения: производство пластмасс Сущность изобретения: полимеризацию этилена проводят в газовой фазе в присутствии бифункционального катализатора, представляющего собой продукт взаимодействия 1 моля нанесенного хромсодержащего катализатора, б - 8 молей этоксидизтилалюминия и 1 - 3 молей цирконий - алюминийорганического соединения в расчете на цирконий. Цирконий - алюминийорганическое соединение получают реакцией тетрахлорида циркония с диеном, выбранным из группы, вклочающей бутадиен, изопрен и аллен, и триизобутилалюминием при молярном отношении диен: тетрахлорид циркония от 3 до б и атомном отношении алюминий: цирконий от 3 до 6. 1 табл.Изобретение относится к производству пластмасс.Известен способ получения полиэтилена в присутствии бифункционального катализатора, содержащего никель и хром в виде окислов, промотированных окислами магния. Процесс проводят в среде растворителя, что усложняет его технологию, Выход продукта 2,1 кг на 1 кг катализатора.Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения линейного полиэтилена средней плотности полимериздцией этилена в присутствии бифункционального хром- содержащего катализатора, Катализатор получают нанесением имидных комплексов никеля на окисно-хромовые катализаторы. Полимеризацию проводят в среде растворителя, что усложняет технологию процесса. Выход продукта 0,17 кг на 1 г хрома,Техническая задача изобретения - повышение эффективности процесса и упрощение его технологии эа счет исключения растворителя,Технический результат достигается тем, что в способе получения линейного полиэтилена средней плотности полимеризацией этилена в присутствии бифункционального хромсодержащего катализатора в качестве катализатора используют продукт взаимодействия 1 моля нанесенного хромсодержащего катализатора, 6-8 молей эпоксидиэтилалюминия и 1 - 3 молей (в расчете на цирконий) цирконий-алюминийорганического соединенияюлученного реакцией тетрдхлоридд циркония с диеном, выбранным иэ группы, включающей бутадиен, изопрен и аллен, и триизобутилалюминием при молярном отношении диен;тетрахлорид циркония от 3 до 6, атомном отношении алюминий:цирконий от 3 до 6, и процесс полимериздции проводят в газовой фазе.Сущность изобретения заключается в следующем,Получают цирконий-длюминийорганическое соединение взаимодействием тетрахлорида циркония с диеном и триизобутилалюминием в среде растворителя. Например в реактор с мешалкой загружают 1,64 г тетрахлорида циркония (0,007 моля). 50 мл толуола, 4,2 мл изопренд (0,042 моля) и 35 мл раствора триизобутилалюминия (0,021 моля), перемешивают 1 ч при 50 С. Получают раствор цирконий-алюминийорганического соединения с концентрацией циркония 0,07 г-ат. Атомное отношение алюминий, цирконий 3, изопрен;цирконий 6.5 10 15 20 25 30 35 40 45 П р и и е р ы 2 - 5, Полимериздцию этилена проводят по примеру 1. 8 примерах2- 4 используют в качестве хромсодерждщего катализатора Сг 02/902 в примере 5кдтдлиздтор 5-2,Сведения о составе катализатора, условиях полимеризации и свойствах продуктапо примерам 1 - 5 приведены в таблице,50 55(56) Авторское свидетельство СССР М 417438, кл, С 08 Е 110/02, 1974,Выложенная заявка ФРГ йг 3621763, кл С 08 Г 110/02, опублик, 1988,Бифункциональный катализатор пол. учают взаимодействием нанесенного хром- содержащего катализатора с этоксидиэтилдлюминием и цирконий-ал юминийоргани. ческим соединением в среде растворителя. Например в ампулу в токе аргонд загружают 0,6 г,дегидратированного Сг 02/5102 (2,8 10, молл хромд), 5 мл пентана. 2,3 мл раствора этоксидиэтилалюминия (2,24 10 моля алюминия), 0,4 мл цирконий-алюминий органического соединения, полученного как указано выше (2,8 х х 10 - 5 молл циркония). и выдерживают при 20 С до полного обесцвечиванил раствора. Отконденсируют растворитель в вакууме, катализатор сушат в вакууме при 20 С, Атомное отношение цирконий:хром в катализаторе 1,В качестве нанесенного хромсодержащего катализатора можно использовать, например, СгОз/ЯОг, катализатор Я, имеющий формулу (СвН 5)зЯ 0 Сг 02/5 Ю 2, и другие хромсодержащие катализаторы, нанесенные на окись алюминия, алюмосиликат, полиаллен и т,п,Процесс полимеризации этилена осуществляют в газовой фазе при повышенных температуре и давлении.П р и м е р 1. Полимеризацию этилена проводят в реакторе для газофазной полимеризации проточного типа емкостью 0,5 л, снабженном устройством для разбивания ампул с катализатором; Катализатор и образующийся полиэтиленнаходятся в реакторе в псевдоожиженном состоянии эа счет восходящего потока этилена с водородом. Перед опытом реактор продувают чистым этипецом при 90 С в течение 2 ч. Затем разбивают ампулу с катализатором и проводят 20 мин формполимеризацию этилена при 80"С и давлении 6 - 10 дтм. Повышд 1 от давление з 1 иленд до 20 атм и проводят полоимериздцию этилена при 80 С и давлении 10 д гм г, течение 4 ч2001041 Показатель по пример, -тХарактеристика 11 5 2 3 1 Получение цирконий-алюминийорганического соединения:диен; тетрахлорид циркония,мол/мол,алюминий; цирконий, г - а/г - аПрирода диенаСостав катализатора.хромсодержащий катализатор,этоксиди-зтилал юминий,мол/молхромсодержащий катализатор;цирконий - алюминийорганическое соед./в расчете на цирконий/,мол/мол,Выход продукта, кг/ПЭ/г в чСвойства продукта:плотность, г/смзотносительное удлинение,модуль упругости при растяже нии, МПапредельная прочность приразрыве, МПаМПа ПТР 5 33Сз 66С 4 3660 580 30 3 2,Примечание. С 5 - изопрен, С 4 - бутадиен +Сз - аллен Фо рслула изобретен и я СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИЭТИЛЕНА сРедней плотности полимеризацией этилена в присутствии бифункционального хромсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют продукт взаимодействия 1 моль нанесенного хромсодержащего катализатора, 6 - 8 моль зтоксидизтилалюми,ия и 1 - 3 слоль в расчете на цирконий цирконийалсоминийорганичес, отношении диесг: те6, атомном отноше ний 3 - 6, и процесс дят в газовойг фазе. кого соедгзгя, полтетрахлорида цгркониям из группы, вкцчаюрен и аллен. и триизопри с,оо)но) трахлорчч г ч,)ч 3ии ал)оми;и ), 1,и,).- пол)гслериз;.,и ;Го),. Составит.) ь 1.Коселг.)Техред М 1)1 орге)тал с,0)ректор Л. ,1)г е). Ж Под ПО " Поиск " Роспатентаосква, Ж, Раушская наб Заказ 31 и ное ира