0, 0-дигексил(4-фениламинофенил)тиофосфонат в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука

ИСАНИЕ ТЕНИ Б КОМУ СВИДЕТЕЛЬС А ЛАМИНОФЕКАЧЕСТВЕ ЛЕНИЯ ХЛОе ингибитора вого каучука. укт; 0,0-дигекфосфонат ф- Н)З)2 Б Ф 19 С, Реагент О, Реагент 3: среде органиении. 3 табл,Изобретение относится мни, а именно, к новому иофосфоновой кислоты,ть использовано в качес ерееоокисления хлоропренок органическоипроизводному оторое может ве ингибитора вого каучука: ЬНО 12н О Р(о фоновой ил)триастно производное )ч,йИ -трифенилФОСЬат (1):Й - Р-(ЙНи О тио) (и) нения являетть при стабиоокисления температурах Недоста ом этого соеди я его невысокая эффективно нзацни процессов терм яеропренового каучука при ыев 150 С, Известен ьня ннгибитор, фенил-д."-д кжв ыщ абтилвмин (2): Ц 11) . оединения являет вность при окис(56) Авторское сМ 514491, кл, СЗонота ревавещества для иХйммя, 1 Мб, с. л, ЛЬ 25факультет МГУ им. М,В,Ло.Ф,Понизовцев, В.П.Сараа и Л.В.Муравьеваидетельство СССР9 К 15/00, 1978, .А, и др. Вспомогательныелимерных материалов. М. б С 07 Р 9/40, С 08 К 5/533(54) О,О-ДИГЕКСИЛ(4-ФЕНИ НИЛ)ТИОФОСФОНАТ В ИНГИБИТОРА ТЕРМООКИС РОПРЕНОВОГО КАУЧУКА (57) Использование: в качест термоокисления хлоропрено Сущность изобретения; Прод сил-(4-фениламинофенил)тио л ы Сбн 5 й Н-Сбн 4-РЩОС 6 С 24 Нзбй РЯ; выход 40 ф), т.пл, 1 1: (СбН 5)2 МН. Реагент 2: Р 45 СбН 1 зОН. Условия реакции: в ческого растворителя при кип ового каучука при темпералении хлоропрентура до 150 С.Целью изобретения является создание нового ингибитора термоокисления хлоропренового каучука, тормозящего процессы термического окисления при температуре выше 150 С. Соединение получено фосфорилированием дифениламина по известному способу (1) пентасульфидом фосфора с последующим взаимодействием полученного продукта с гексиловым спиртом.П р и м е р 1. В четырехторлой колбе с мешалкой, термометром и обратным холодильником в 180 мл бромбензола проводят реакцию 55 г (0,32 М) дифениламина с 33 г (0,74 М) пентасульфида фосфора при температуре кипения растворителя (151 С) в течение 2 ч, Далее реакционную массу охлаждают до 160 С и прибавляют 85 мл нормального гексилового спирта и ведут реакцию при этой температуре в течение 2 ч 40 мин. После охлаждения продукт кристаллизуется, затем его перекристаллизовывают из смеси гептан-ксилол в соотн. 5:130 соответственно. Выход продукта 50 г (40%) Мм = 414 у,е, Т.пл. - 119 С, Растворяется в бромбензоле, ксилоле; при нагревании в толуоле, бенэоле,Элементный составВычислено, %: С 69,5; Р 7,26; Н 8,58; К Найдено, %: С 68,92; Р 7,64; Н 8,96; й Строение соединения 1 доказано методом ИК-спектроскопии, В ИК-спектрах поглощения имеются полосы в области 3400-3260, 750-700, 1450, 1050-990 см характерные для групп -Г 4 Н, Р=Я, С-Р, Р-М и Р-ОАВ.Ингибирующую активность соединения 1 определяли по падению массы образцов эластомеров методом термогравиметрии в изотермическом режиме и методом ИК- спектроскопии по изменению оптической плотности в окисленных образцах хлоропренового каучука при температурах окисления от 150 до 180 С, в области 1720 см, характерной для тсо кдрбонильных соединений и в области 3500-3400 см, характерио й дл я ион гидроксилсодержащих соединений, Сравнение проводят с аналоговым соединением и обьектом сравнения.П р и л е р 2, Трехкратным переосаждением этанолом из 3%-ного толуольного раствора хлдропренового каучука освобождаются от введенного в каучук промышленного термостабилиэатора и вводят в . толуольные растворы каучука ингибиторы в количестве 0,014:-0,06 моль/кг,П р и м е р 3. Для проведения термогравиметрических испытаний из растворов каучука с ингибиторами, полученными, как указано в примере 2, готовят пленки на стеклянных тиглях, толщина пленок 0,5 мм; пленки сушат в вакуумном шкафу и окисляют в блочной печи при температурах от 150 до 180 С в течение 1 ч с постоянной регистрацией изменения массы обрдзца на весах непрерывного взвешивдния. Результаты испытаний представлены в табл.1. Как следует иэ таблицы, соединение 1 снижает потерю массы хлоропренового каучука при его термоокислении при 180 С в течение 1 ч в 10 раз, по сравнению с объектом сравнения, и в 1,5 раза, по сравнению с аналогом. П р и м е р 4. При окислении хлоропренового каучука образуются карбонил- и гидроксилсодержащие соединения, Поизменению их концентрации в процессе5 окисления каучука в присутствии ингибиторов можно судить об эффективности применяемых ингибиторов. Концентрациякарбонил- и гидроксилсодержащих соединений определяется по изменению оптиче 10 ской плотности полос поглощения Рсо итон (1720 и 3500-3200 см, соответственно), так как оптическая плотность по законуБугера-Ламберта-Бера пропорциональнакойцентрации поглощающего вещества поформуле1 оО =19 - = Есс 1,1где 10 - интенсивность падающего излучения;1 - интенсивность прошедшего излучения;д - толщина поглощающего слоя;с - концентрация вещества,Для исследования готовят пленки каучуков одинаковой толщины на пластинах изМаС 1, сушат в вакуумном шкафу до постоянного веса и окисляют в воздушном термостате при 180 С в течение 30 мин. Образцыисследуют на спектрофотометре "Яресогб1 Я". Результаты представлены в табл,2 и3.Как следует иэ табл.2, соединение 1 снижает оптическую плотность полосы ооглощения Рсо в 1,5 раза,по сравнению саналогом,и в 2 раза,по сравнению с объектом сравнения.Оптическую плотность гидроксильныхгрупп (табл,3) соединение 1 снижает в 2 раза,по сравнению с аналогом, и в 6 раз, по40 сравнению с объектом сравнения,Формула изобретения О,О-Дигексил(4-фениламинофенил)тио -фосфонат формулыСбН 5 ЙН-СбН 4 РЯОСбН 13)2в качестве ингибитора термоокисления хлоропренового каучука,501825797 Таблица 1 Изменение массы образцов хлоропреновогс каучука при термоокислении при 180 С в течение 1 ч ф)Таблица 2 Изменение оптйческой плотности юсо при окислении хлоропренового каучука при 180 С (1 = 30 мин)5 аблиц менение оптическои плотности васо при окислении хлоропренового каучука при 180 С (1 = 30 мин)Составитель А. ЖдановаРедактор Т. Никольская Техред М, Моргентал Коррек Самборская зводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 10 Заказ 2305 Тирам Подписное 8 НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГК 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5