Способ получения имидсодержащего предполимера

(19) Б (51) 6 С 08 0 рации накам 2) 2.2.90 группамиполиуретпенопласто И., Базин В.Т.исследова- карбамида предполим мн групп поликонде новой ки дистилляцн цинатациатата,расплаве фдад Комитет Российскойпо патентам и товарн(72) Мыснн Н.И Дергунов Ю. Н.А., Поляков Е.В., Шарафанов (7) Государственный научнотельский и проектный институт и продуктов органического синтеза опытным заводом(57) Использополимеры со ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДСОПРЕДПОЛИ МЕРАА ванне: имидсодераащие пред- свободными изоцианатными ачены для получениятеплоизоляционныхоснове, Сущность: споимидсодераащегоободными изоцнанатнысматривает термическую нангндрида тетракарбосмеси кубового остаткаи толуилендиизоцианата, содер - 55 мас.% толуилендиизои полифениленполиметиленполнзовзятых в соотношении 1: - 9 в в присутствии катализатора. нреднази нов и в на их получения ра со св ами преду нсацию д слоты и(отношение кубового остатка к ПИЦ 1:2,33),55 Изобретение относится к получению имидсодержащего предполимера со свободными изоцианатными группами, предназначенного для получения полиуретанов, в частности теплоизоляционных пенопла стов.Цель изобретения - повышение тепло- стойкости.П р и м е р 1 (по прототипу). Реакционную смесь, состоящую из 281,6 г полиизоци анатв (содержание изоцианэтных групп 31,2 )6; функциональность 2,3), 70,4 г толуилендиизоцианата (отношение толуилендиизоцивната к ПИЦ 1:4), 71 г пиромеллитового диангидрида и 0,7 г иэоцианата трибутило лова, взятого в качестве катализатора, тщательно перемешивают при 25 С в течение 10 мин для равномерного распределения всех ингредиентов смеси. Затем реакционную массу помещают в баню с температу рой 80 ОС и выдерживают при заданной температуре 15 мин, а затем 2,5 ч при 175- 180 С. К этому времени конверсия диангидрнда составляет 85 и реакционная суспензия превращается в гомогенный вяз котекучий предполимер, содержащий 25,6 изоцианатных групп и 11,3 свободного толуилендииэоцианата. Предполимер перерабатывают в жесткий пенопласт по описанной технологии. Пенопласт имеет од- ЭО нородную мелкоячеистую структуру с кажущейся плотностью 66 кг/м . Потеря первоначальной массы после термообработки в течение 12 ч при 200 С составляет 10,86. 35П р и м е р 2. Реакционную смесь, содержащую 281,6 г полииэоцианата, 70,4 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианатв (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:4), 71 г пиромеллитового диангидри дэ и 0,7 г иэоцианата трибутилолова, перемешивают 10 мин при 25 ОС и 15 мин при 80 С, а затем 2,5 ч при 175-180 ОС. Конверсия дизнгидрида к этому времени составляет 82. Предполимер представляет собой 45 однородную массу с вязкостью 8053 сПз и содержанием иэоцианатных групп 24,2. Предполимер перерабатывают в пенопласт по аналогичной технологии и получают материал с кажущейся плотностью 85 кг/мз и 50 потерей массы при термообработке 9,5;6.П ри мер 3. В условиях примера 2 иэ 246,4 г полизоцианата, 105,6 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцивнатв 71 г пиромеллитового диангидрида и 0,7 г изоцианата трибутилолова получают однородный и редполимер с содержанием изоцианвтных групп 23,36 и вязкостью 13500 сПэ при 25 ОС, Пенопласт нз его основе имеет кажущуюся плотность 90 кг/м и потерю массы при термообработке 5,1.П р и м е р 4. В условиях примера 2 из 176 г полиизоцианата, 176 г кубового остатка дистилляции толуилендииэоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:1), 0,7 г иэоцивната трибутилолова и 71 г пиромеллитового диангидрида получаю предполимер, который содержит 24,7 изоцианэтных групп и имеет вязкость 15350 сПэ при 25 С, Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 92 кг/м и потерю массы при термообработке 3,5.П риме р 5. В условиях примерз 2 из 316, г полиизоцианата, 35,2 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:9), 0,7 г изоцианата трибутилолова и 71 г пиромеллитового диангидридз получают предполимер, который содержит 24,5 иэоцианатных групп и имеет вязкость 3800 сПэ при 25 С. Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 72 кг/мз и потерю массы при термообработке 10,2.П р и м е р 6. В условиях примера 2 из 246,4 г полииэоцианата, 105,6 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианатв (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:2,33), 50 г диангидрида 3,3,4,4-бенэофенонтетракарбоновой кислоты и 0,7 г иэоцианатз трибутилолова получают однородный предполимер с содержанием 26,75% иэоцивнатных групп. Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 105 кг/мэ и потерю массы при термообрвботке 5,1.П р и м е р 7 (сравнительный). В условиях примера 2 из 140,8 г полииэоцианата, 211,2 г кубового остатка дистилляции ТДИ (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:0,67), 0,7 г изоцианата трибутиолова и 71 г пиромеллитового диангидрида получают пред- полимер в виде однородной пасты с вязкостью 36400 сПэ при 25 С и содержанием иэоцианатных групп 25,2. Пенопласт на его основе имеет неоднородную структуру с раковинами и кажущейся плотностью 85-110 кг/м (статистический характер распределения). Потеря массы при термообработке изменяется в пределах 2,8-6.1824879 Составитель Н. МысинТехред М.Мор гентал Редактор Л. Павлова КоРРектоР М, Ткач Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 294 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДСОДЕРЖАЩЕГО ПРЕДПОЛИМЕРАСпособ получения имидсодержащего предполимера со свободными изоцианатными группами, предназначенного для получения полиуретанов, термической поликонденсацией диангидрида тетракарбоновой кислоты и избытка смеси, включающей толуилендиизоцианат и полифениленполиметиленполииэоцианаты в расплаве в присутствии катализатора, отличвющийся тем, что, с целью повышения теплостойкости, в качестве толуилендиизоцианата используют кубовый остаток дистилляции толуилендиизоцианата с содержанием толуилендиизоцианата 45 - 55 мас, 10 при массовом соотношении последнегои полифениленполиметиленполииэоцианата, равном 1 : 1 - 9.