Способ переработки кубового остатка ректификации этиленгликоля, отогнанного в процессе получения полиэтилентерефталата

емтЙ-:4" -:-" ИЯ О ОПИСА ИЗОБРЕТ щиалистимеских Республик РСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ(71) Заяви 54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КУБОВОГО ОСТАТКА РЕКТИФИКАЦИИ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ, ОТОГНАННОГО В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА 5 10 о р темно-к24-225 оС,оли .пл овы ля,дельИзобретение относится к получе-нию полимеров, а именно к способуполучения волокнообразующих полиэфиров и переработки отходов этогопроизводства,При получении волокнообразующихполиэфиров в промышленности образуется большое количество отходов.Отходом производства волокнообразующего полиэтилентерефталата (ПЭТФ)является кубовый остаток, образующийся на ректификационных установкахв результате очистки от примесейэтиленгликоля, отогнанного в процессе переэтерификации и поликонденсации (1) . Этот кубовый остаток,состоящий в основном из этиленгликоля (ЭГ), диэтиленгликоля (ДЭГ),дигликольтетрафталата (ДГТ), сложногэфира терефталевой кислотй (метилгликолевого эфира - МГТ) и небольшихколичеств сажи и олигомеров ПЭТФ,сжигают как безвозвратный отходпроизводства., Целью изобретения является разработка способа переработки кубовогоостатка производства ПЭТФ в целевойпродукт.Цель достигается тем, что куб йостаток ректификации этиленглико отогнанного в процессе получения поли этилентерефталата, состава, вес; ЭГ 9-60, ДЭГ 13-16, ДГТ 27-78, подвергают поликонденсации вприсутствии 0,005-0,5 от веса кубового остат ка щелочного силиката формулы ВйОщБ 10 й, где В - К, Иа; в = 2-5.Этот способ позволяет получать волокнообразующие полиэфиры без затрат основного сырья - при этом отпадает необходимость уничтожения кубового остатка, уменьшаются выбросы вредных веществ в атмосферу.П р и м ер 1, 20 ч.кубовой смеси, содержащей вес,: 70 ДГТ, 5,98 олигомеров ПЭТФ (димера), 14 ДЭГ, 10 ЭГ, 0,0024 сажи и 0,0176 МГТ, загружают вместе с 0,0042 ч (0,021 от веса кубовой смеси) трехокиси сурьмы в вакуумный реактор с мешалкой и прямым холодильником. Нагревают 30 мин до 250 оС, затем продолжают нагревание с перемешиванием и вакуумированием до 280 оС. Остаточное давление в конце процесса 0,15-0,0095 мм рт.ст. В процессе поликонденсации отгоняется ЭГ, содержащий 14-34 ДЭГ и 0,22- 4,15 воды.Получают и эфи оричневого цвета, т 2 У"-" ная"вязкость-в трикрезоле Ц,29-О;39,содеРжание СООН-групп 102,105 экв/г 10П р и м е р 2. То же, что в примере 1, но в качестве катализатора.используют 43,4-йый водный растворЮаР вЯ 10, где в = 2-5, в количестве 0,005 от веса кубовой смеси (в " пересчете на безводный силикат) .Получают полимер с удельной вязкостью 0,30-0,35, т.пл. 224-225 Си количеством СООН-групп 63-89 экв/г 10П р и м е р 3. То же, что в прймере 2, но состав, вес.Ъ: кубовойсмеси иной: ДГТ 44, ДЭГ 16, олигомеры 0,27, ЭГ 39,39, МГТ 0,34, сажаследы . Получают полимер с удельнойвязкостью 0,38, т.пл, 225 фС й содер.жанием СООН-групп 61-68 экв/г 10Пример 4, То же, что в примере 3, но в качестве катализатораиспользуют прокаленный щелочныйсйликат натрия в количестве 0,005от веса кубовой смеси. Получают полимер с удельной вязкостью 0,72,т,пл, 247 С и содержанием ДЭГ 4,3.П р и м е р 5, 600 л кубовойсмеси содержащей, вес,Ъ; 70 ДГТ,-5,98 олигомеров ПЭТФ (димера), 14ДЭГ, 10 ЭГ, 0,0024 сажи и 0,0176 ЙГТ,загружают в аппарат поликонденсациис мешалкой, динильным обогревоми вакуум-сборйиком, соединенным"спароэжекторной установкой.-Затем"добавляют 500 г 43,4-ного раствораБаОщЯ 10, где щ = 2-5 (что составляет 0,0362 от веса кубовой смеси -"-в"пересчете на безводный силикат),;и проводят процесс поликонденсациипри повышении температуры до 278280 С и остаточном давлении в аппаорате 0,4-0,5 мм рт.ст.Показатели полимера:"удельйая-"-" .вязкость 0,36, т,пл. 175 С, количество СООН-группа 67-82 экв/г .10 ,-содержаниеДЭГ 14,3, Отогнанный ЭГвключает, : 7 ДЭГ, до 0,85 воды идо 0,2 твердых примесей и можетбытьнаправлен на ректификационную очист ку с целью использования в производстве.:П р и,м е р б. 20 ч,кубовой сме" си, содержащей, вес.: 28 ЭГ, 48,5ДГТ, 10 ДЭГ, 2,0 НО, 4,2 олигомеров и 7,3 МГТ и сажи, загружаютвместе с 0,5 от веса кубовой смеси43,4-ного водного раствора щелочного сяликата .натрия в реактор попримеру 1 и проводят процесс поликойденсации, как в примере 1.Получают полимер с т.пл. 215-216 Судельной вязкостью 0,34-0,35, содержанием СООН-групп 62-77 экв/г 10ЦНИИПИ Заказ 7536/27 Филиал ППП фПатент , г. П р и м е р 7. То же, что в примере б, но в качестве катализатора используют 0,2 от веса кубовой смеси прокаленного щелочного силиката калия.Получают полимер с т,пл, 200- 205 С,-удельной вязкостью 0,32-0,36 исодержанием СООН-групп 73 62 экв/г 10П р и м е р 8. Все, как в примере б, но состав, вес.Ъ кубовой смеси изменен на следующий; 68,7 ЭГ, 4,34 ДЭГ, 21, 0,82 Ъ ДГТ, 0,869 НО, 1,8257 олигомеров и 3,1763 МГТ и сажа, Количество кубовой смеси 70 ч. Получают полимер с т.пл, 161-245 С, удельной вязкостью 0,262-0,322, содержанием СООН-групп б 4-66 экв/г 10П р и м е р 9. 20 ч.кубовой смеси, содержащей, вес.Ъ: 9,0 ЭГ, 6,0 ДЭГ, 78,0 ДГТ, 7,0 олигомеров, следы сажи, подвергают поликонденсации в присутствии щелочного силиката натрия в количестве 0,1 от веса кубовой смеси в установке и при режиме, как в примере 1Получают полимер с т.пл. 196-201 С, удельной вязкостью 0,362-0,44 и содержаИЙем СООН-групп 48-63 экв/г 10 .П р й м е р 10, 20 ч.кубовой Смеси, содержащей вес,: 66,79 ЭГ, 3,55 ДЭГ, 27,07 ДГТ, 0,56 воды, 2,03 олигомеров "и следы сажи, подвергают поликонденсациив присутствии щелочного силиката натрия в количестве 0,1 от веса кубовой смеси в установке и при режиме, как в примере 1, Показатели полученного полимера: т,пл. 174-225 С, удельнаяОвязкость 0,275-0,332, содержание СООН-групп 57-65 экв/г 10Таким образом, предлагаемый спо.соб позволяет перерабатывать отход производства ПЭТФ, при этом получают полиэфиры, которые могут быть ис,пользованы для дальнейшей переработкиФормула изобретенияСпособ переработки кубового остатка ректификации этиленгликоля, отогнанного в процессеполучения полиэтилентерефталата, содержащего 960 вес.Ъ этиленгликоля, 13-16 вес.Ъдиэтиленгликбля и 27-78 вес.Ъ дигликольтерефталата, заключающийсяв,том, что кубовый остаток подвергают поликонденсации в присутствии0,005-0,5 от веса кубового остаткащелочного силиката формулы В О щЯ 10,где Н- Ба, К; щ = 2-5,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Петухов Б,В Полиэфйрное волокно. М., Госхимиздат, 1960, с.9,Ужгород, ул. Проектная, 4