Способ получения полидиоксифениленов

(19) (11) С 08 0 65/4 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ВЕДОМСТВО СССР 1 ГОСПАТЕНТ СССР) НТНО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ(Б 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИОКСИФЕНИЛЕНОВ(57) Назначейие.птдастификатор бетонных о-: . смесей, Сущность изобреттеуния: проводятль- -поликонденсацию Смолы отхода производго ства состава: резорцин 10-20., олигомерареэорцина 77-88 и феносульфокислоты 2- й,: 3 в присутствии окислителя - 30-ной а- Н 202 с НО, катализатора, меди при молярном соотношвнии смолы -" отхода Н 202:НО.Со, равном 1;(1,0-2,0):(8,961 О -4,48 а 10);(1;102310. -55,115 10 4) соответ ственно. 1.табл.(71) Узбекский государственный проектнизыскательский и научно-исследовате. ский институт мелиорации и воднохозяйства "Узгипроводхоэн(56) Авторское свидетельтво СССРЬЬ 440387, кл, С 08 6 33/00,Авторское свидетельство СССРЬ 41 2213, кл. С 08 6 33/10. тИзобретение относится к получению по- термометроми прямым холодильником, охлиоксифениленов, которые могут быть ис- лаждаемым водой; помещают плоскую медпользованы в качестве пластификаторов нуюпластинуплощадтью 17 см;Напластину й бетонных смесей.одновремейно подают 70-ный водныйЦелью изобретения является повыше-: раствор СОР и окислитель. - смесь водных ние выхода продукта, ускорение и удешев- .: растворов перекйсит водорода и соляной м.а ление процесса,: .: кислоты при молярном отйошении этих трех (рЦель достигается окислительной пол- - реагентов.1;1;6-410 .иконденсацией отходов производства ре--, Смешениереагентовнамеднойпластизорцйна (СОР) по ТУ 6-14-05-01-87 в" . ве приводит к бурной экзотермической реприсутствийокислителя(смеси водногорас- . акции, реакционная смесь вскйпает. 4 твора перекиси водорода и соляной кисло- Скорость подачи реагентов ограничивается СЛ ты) и металлической меди, путем увеличением обьема вспенивающейся реак-с 4 непрерывной подачи в реактор исходных ционной смеси. Образующиеся в процессе рвавитав и отвода продуктов конденсации. реакции пары конденсируОт премии коко- );иПроцесс осуществляют при темйерату- дильником и собирают в накопитель, откуда ре кипения реакционнойсмеси, время пре- они могут быть использованы для приготовбывания реагирующих веществ в реакторе . ления новых порций 70 О/о-ного раствора, 10-30 мин. Выход продукта 98 Ясчитаяна СОР. Вязкий продукт поликонденсации использованную СОР, СОР, по мере накопления, сливают иэ реакП р и м е р 1 В трехгорлую колбу с ционного обьема в холодную воду и при".нижним сливным патрубком, снабженную - интенсивном перемешивании получают сус-10 40 пензию, которую осаждают, сушат при 100115 С и измельчают.П р и м е р 2, Подготовка и ход реакциите же самые, что в примере 1, но соотношение СОР:Н 202 равен 1:1,4. Продолжительность синтеза 15 мин,П р и м е р 3. Подготовка и ход реакциите же, что в примере 1, но соотношениеСОР:Н 202 равно 1.2.Получаемый в этом опыте продукт поликонденсации СОР тестообраэный и из реакционного сосуда по ходу синтезавыгружен быть не может,Суспензия получаемого продукта в водеможет быть получена только путем механического растирания охлажденного продуктав воде.П р и м е р 4, Подготовка и ход реакциите же, что в примере 2, но соотношениеНО:Н 202 равно 1.6,4 10П р и м е р 5. Подготовка и ход реакциите же, что в примере 2, но соотношениеНС 1:Н 202 равно 1:3,2 10П р и м е р ы 6 и 7, Подготовка и ходреакции те же, что и в примере 2, но площадь медной пластины составляла соответственно 34 см и 10 см .Получаемые в опытах 1-7 данные представлены в таблице, Согласно приведеннымрезультатам наибольший выход полидиоксифенилена получен в опыте 3, однако из-завысокой вязкости продукта поликонденсации СОР затруднена его выгрузка из реакционного сосуда по ходу поликонденсации.К тому же в этом опыте велик расход перекиси водорода,В качестве оптимального принят опыт 2,в котором достигнут высокий выход полидиоксифенилена при относительно небольшом расходе перекиси водорода, Продуктполиконденсации в этом случае текуч и при95-100 С легко выгружается из реакционного сосуда по ходу синтеза.В ИК-спектре продукта, получаемого вопыте 2, имеются полосы поглощения в областях 1600, 1500 и 1440 см, связанныеколебаниями ароматического кольца и С=6связями скелета, Полоса при 1200 смобусловлена валентными колебаниями С-О, аширокая полоса 3000-3700 см указываетна наличие -ОН групп с сильными водородными связями, В области 1700 см 1 наблюдается слабое поглощение карбонильныхгрупп, содержание которых в полимере незначительно,Элементарный анализ показал содержание в продукте поликонденсации СОР: С61,70, Н - 3,51, 0 - 35,27) (по разности). Средняя молекулярная масса продукта,определенная методом иэотермической дистилляции, составила 680.Приведенные данные анализа продукта 5 окислительной поликонденсации СОР позволяет предположить, что основное структурное звено может быть с достаточной точностью представлено в виде где и =7.Таким образом, продукт поликонденсации СОР является полидиоксифениленом.20 Продукт представляет собой порошоктемно-бурого цвета со слабым специфическим запахом. Легко растворим в ацетоне,диметилформамиде, диметилсульфоксиде,этаноле, водных растворах аммиака и щело 25 чей,формула изобретенияСпособ получения полидиоксифениленов путем поликонденсации фенолсодержащего сырья в присутствии окислителя -30 смеси водного раствора 30-ного раствораперекиси водорода с кислотой, о т л и ч а ющ и й е я тем, что, с целью повышениявыхода продукта, ускорения и удешевленияпроцесса, в качестве фенолсодержащегоЗ 5 сырья используют смолу-отход производства резорцина состава: резорцин 10-20, вещество формулы 45где п=2-3, 77-88 и фенолсульфокислота 2- 3 , в качестве кислоты окислительной смеси используют соляную кислоту и процесс проводят непрерывно в присутствии. ката лизатора - металлической меди, при молярном соотношении смолы-отхода производства реэорцина:перекиси водорода 307 ь -ной:соляной кислоты:меди равном (1,0):(1,0-2 О):(8,96 10 -4,48 10 );(1,1023 ф 10- 55 55,115 10 ) соответственно,. ф За продолжительность синтеза для окислительной поликонденс авной 110 02, мол.м, СОР принималась рринято время, необходимоеции 220 г(в работе нэ 100-н О СоставительС.Пурина ехред М. МоргенталТираж И Государственного комитета по изобретениям и 113035, Москва, Ж, Раушская наб