Способ получения термореактивных смол

(71) Институт естественных наук Бурятскогофилиала СО АН СССР и Кемеровское научно-производственное объединение "Карболит"(56) Европейский патент Р). 0182219, кл. С 086 73/12, 1986. компаунды. прость изобретения; мидных соединеэфира глицидотношении 0,1-1:1. у полСЯ К СПОСО смол - ре ров малеи енение в к ТОЧНЫХ СОС ики, учения тер Ъ о. С-сн, н,с-сО-БОДО-О акционмидов, ачестве оре ретения - получе, обладающих хои механическими вами по следую=сн-а сн - сн-сн1 1 оя ос 1 до 1: в=о н сн Ц.н (к="сн -сн -О-сн -сн-снОГ-О- -0-о ОГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) Изобретение относит учения термореактивных носпособных сополиме которые могут найти прим клеев, компаундов, пропи различных областях технИзвестен способ пол тивных смол.Цель настоящего изо ние термореактивных смо рощей адгезией, высоким и диэлектрическим свойс щей схеме:(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ СМОЛ=.СНЯ-; р"=.-сн -сн,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что используется в качестве винильного соединения винилоксиэтиловый эфир глицидола, который легко получается при взаимодействии винилового эфира этиленгликоля и эпихлоргидрина.П р и м е р 1. Смесь 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола и 0,01 моль (17,6 г) И-фенилмалеимида нагревали при температуре 60.2 С в присутствии 0,2 инициатора - динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) в течение 15 мин, Затем растворяли в ацетоне и высаживали в этиловый спирт, Выход 75 от теоретического. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, характерные для а-окисного цикла, полосы кар. бонильного поглощения при 1700 (с), 1780 (сл.) сма). Для испытания в качестве клеевойкомпозиции олигомер сразу после получения смешивали с отвердителем - малеиновым ангидридом в количестве 307 о отмассы и наносили на пластинки из сплава 5СД 16, Затем ступенчато нагревали до140 С в течение 10-12 ч. Разрушающее напряжение при сдвиге составило 25 МПа,б) Испытывали клеевую композициюпри использовании в качестве отвердителя 10полиамина (5 оот массы) на пластинках СД16. Отверждение вели при комнатной температуре в течение 1 сут, Разрушающее напряжение при сдвиге составило 19 МПа.П р и м е р 2. Смесь 0,1 моль (14,4 г) 15винилоксиэтилового эфира глицидола и 0,01моль (1,76 г) й-фенилмалеимида нагревалипри температуре 60 + 2 С в присутствии0,2(, ДАК в течение 15 мин, Обрабатывалитак же как и в примере 1, Выход 400 . В 20ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, характерные дляа -окисного цикла, полосы карбонильногопоглощения при 1700(с), 1780(сл,) см . Олигомер до выделения смешали с отвердителем - фталевым ангидридом вколичестве 30 оот веса и нанесли на пластинки из сплава СД 16. Ступенчато нагрелидо 140 С в течение 10 - 12 ч. Разрушающеенапряжение при сдвиге составило 23 МПа. 30Потери массы отвержденной смолы на воздухе при 300 С составляют 5 ,(Скоростьнагревания 5/мин).П р и м е р 3, Смесь 0,1 моль (17,6 г)й-фенилмалеимида и 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира нагревали при температуре 80+ 2 С в течение 1 ч. Обрабатывалитак же, как в пр,1,2. Выход 75 оот теоретического. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, 40характерные для а -окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700,1780 смРазрушающее напряжение клеевой композиции при сдвиге 27 МПа,П р и м е р 4. Смесь 0,1 моль (17,6 г) 45й-фенилмалеимида и 0,1 моля (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревалипри температуре 80 С в течение 30 мин,затем заливали в форму и нагревали в течение 2 ч при 120 С, 5 ч при 170 С, Получали 50прозрачные желтоватые образцы. Ударнаявязкость образцов без надреза при приборе"Динстат" 15 - 20 КДж/м 2. Потеря массы образца при 250 С в течение 200 ч составляет7(. Удельное объемное сопротивление 1 5510 Ом см, Тангенс угла диэлектрическихпотерь - 2,1 10П р и м е р 5, Смесь 0,05 моль (17,90 г)йй 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида,0,05 моль (8,8 г) й-фенилмалеимида 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при 80 +2 С в течение 30 мин, затем заливали в форму. Нагревали в течение 2 ч при 120 С, 5 ч при 170 С, Получили желто-коричневые прозрачные образцы. Ударная вязкость образцов без на 2 дреза на приборе "ДИНСТАТ" 12 - 16 КДж/м, Потеря массы образца при 250 С в течение 200 ч составляет 5, Удельное объемное сопротивлениесоставляет 3,210" Омсм. Тангенс угла диэлектрических потерь - 2 10 2.П р и м е р 6, Смесь 0,05 моль (22,63 г) й,й -4,4 -бис(4-аминофениловый эфир) гидрохинон-бис-малеимида, 0,06 моль (8,8 г) йфенилмалеимида 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80+ 2 С в течение 30 мин, Затем обрабатывали так же как в примере 5, Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/м, Потеря массы образца при 250 С при нагревании 150 ч составляет 5 о . Удельное объемное сопротивление составляет 2,1 10 Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь - 1,8 10,П р и м е р 7. Смесь 0,05 моль (28,03 г) йй -4,4 -бис(4-аминофеноксидифенил)-дифенилсульфид-бис-малеимида 0,05 моль (8,8 г) й-фенилмалеимида, 0.1 моль винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 +2 С в течение 0,5 ч. Следующие операции так же, как в примере 5.Ударная вязкость образцов без нареза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/мПотеря массы образца при 250 С при нагревании 100 ч составляет 6 о . Удельное объемное сопротивление составляет 3 10 Ом см, Тангенс угла диэлектрических потерь -2,2 10 .П р и м е р 8, Смесь 0,05 моль (29,63 г), йй -4,4-(4-аминофеноксисульфон)-бис-малеимида, 0,05 моль (8,8 г) й-фенилмалеимида, 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 + 2 С в течение 0,5 ч. Последующие операции как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/см 2 Потеря массы при 250 С при нагревании 100 ч составляет 5 о . Удельное объемное сопротивление составляет 3,3 10 ОМ см, Тангенс угла диэлект 16рических потерь - 1,9 10П р и м е р 9. Смесь 10 г полибисмалеимидной смолы и 10 г винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 + 2 С в течение 0,5 ч. Последующие операции как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИН1778116 Составитель Л.РаднаеваТехред М,Моргентал Корректор Л Филь Редактор Заказ 4162 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина. 101 СТАТ" 70 - 80 КДж/мПотеря массы при 250 С при нагревании 250 ч составляет 5. Удельное объемное сопротивление составляет 1,2 10 Ом.см. Тангенс угла диэлектрических потерь - 1,1 10 . 5 П р и м е р 10. К 20 г полиэфирмалеимидной смолы, полученной на основе бисфенола и йй - 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида, добавляют 60 мл винилоксиэтилового эфира 10 глицидола и 6 г высокотемпературного отвердителя марки УПи перемешивают при температуре 80 ч.2 С в течение 30 мин, затем наносят на отожженную стеклоткань. Температура отверждения 150 С, Время 14 ч. 15 Разрушающее напряжение при растяжении Оср =258 МПа. Из имеющихся сопоставимых свойств разрушающее напряжение при растяжении при комнатной температуре полученных полимеров (258 МПа, пример 10) выше чем полимеров, полученных известным способом (180 - 210 МПа).Формула изобретения Способ получения термореактивных смол взаимодействием бисмалеимидных соединений и винильного соединения, содержащего эпоксидную группу, взятых в моля рном соотношении 0,1 - 1:1, о т л и ч а ю щ и-. й с я тем, что, с целью повышения прочности при растяжении смолы, отвержденной при 60 - 80 С, в качестве винильного соединения, содержащего эпоксидную группу, испольЗуют винилоксиэтиловый эфир глицидола,