2, 5-бис(4-аминофенилтио)-1, 3, 4-тиадиазол или 2, 5-бис(4 аминофенилсульфонил)-1, 3, 4-тиадиазол в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы

, Никитинава, Ю.В. Чайко еских тепла. я синтетя света и 1,3,4- ОФЕЕНИЛТИО) ИС(4-АМ И Н ТИАДИАЗ БИЛ ИЗАТО ся к гетероцикличастности к 2,5 к ароматич нам, к новы 5-бис(4-амин 2,5-бис(4-ам -тиадиазол Ь," -Ю )-й ров ацетата целлюлоость применять их в мических волокон и их основе,м по структуре к ог 1 и; ям является 2,5-(3.6- о)-1,3,4-тиадиазол,етостабил изото о дает возможн шленности хи ческих масс на аиболее близки мым соединени роксифенилти как св зы, чт промь пластиН сывае дигид ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение относитческим соединениям, в Изобретение относитсяским гетероциклическим амисоединениям, а именно - 2.фенилтио)-1,3,4-тиалиазолу инофенилсульфонил)-1,3,4фо рмул ы В н,ы )-ь-1нр. Я 5 Ц 1775401 А 1 Ня С 07 О 285/125, С 08 К 5/46 бис(4-ами нофе нилтио)-1,3,4-тиадиа золу или 2,5-бис(4-аминофенилсул ьфонил)-1,3,4-тиа диаэолу, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы. Цель - создание новых более активных соединений. Получение ведут конденсацией эквимолярных количеств 2,5- димеркапто,3,4-тиадиазола с 4-галоиднитробенэолом в среде амидного растворителя с последующим восстановлением полученного динитросоединения. Выход, :т.пл., С;брутто-ф-ла:а)85;25-227; С 14 Н 12 М 4 Яз, б) 85: 191 - 193; С 14 Н 12 М 45 з 04. Новые вещества более эффективны, чем известн ы й 2,5-3,6-ди гидроксифе нилтио)- 1,3,4-тиадиазол. 1 табл,который применяется как стабилизаторполиолефинов. При исследовании его в качестве стабилизатора для ацетата целлюлозы при введении в количестве 1,50 от массы полимера его эффективность недостаточно высока (см. таблицу).Целью изобретения является расширение ассортимента светостабилизаторов ацетата целлюлозы на основе ароматических аминов, обладающих повышенной светостабилизирующей активностью,Цель достигается использованием новых химических соединений 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазолаи 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиа диазола как светостабилизаторов ацетата целлюлозы,Соединение формулы 1 получают конденсацией эквимолекулярных количеств2,5-димеркапто,3,4-тиадизола с 4 галоиднитробензолом в среде амидного растворителя с последующим восстановлением полученного динитросоединения.П р и м е р 1. Синтез 2,5-бис(4-нитрофенилтио)-1,3,4-тиадиазола,В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником помещают 1,94 г (0,01 моля) йа соли, 2,5-димеркапто,3,4-тиадиаэола, 40 мл амидного растворителя (ДМФА, ДМАА, ДМСО) и 4,04 г (0,02 моля) 4-бромнитробензола и нагревают при 130-140 С в течение 4-5 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в 200 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллиэовывают из спирта. Выход 3,4 г (89 ), г. пл, 108 - 110 С. Для С 14 Нвй 48 з 041 ММ 392,44,Вычислено, о : С 42,84; Н 2,06; М 24,51;3 14,28.Найдено,: С 43,21; Н 2,00; й 24,94; 3 14,07П р и м е р 2. Синтез 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиаэола.Полученный в примере 1 2,5-бис(4-нитрофенилтио)-1,3,4-тиадиаэол (3,9 г,01 моля) восстанавливают оловом иили над М 1/Ренея. Перекристаллизовывают из смеси спирт: Н 20. Выход 2,8 г (0,85), т. пл.225-227 С. Элементный анализ для С 14 Н 12 М 45 з, ММ 332,46,Вычислено, о : С 50,56; Н 3,61; й 16,85;3 28,93Найдено, О ; С 50,01; Н 3,39; й 16,60; 8 29,23.П р и м е р 3. Синтез 2,5-бис(4-нитрофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазола,Полученный в примере 1 2,5-бис(4-нитрофенилтио)-1,3,4-тиадиазол (3,9 г, 0,01 моля) растворяют в 100 мл уксусной кислоты (лед.), прибавляют 10 г (0,1 моля) перекиси водорода и медленно кипятят. Выход 4,1 г, (906), Элементный анализ для С 14 Нвгч 4 ЯЭОв ММ 456,44,Найдено, : С 37,03; Н 1,94; М 12,10: Я 21,45.Вычислено,: С 36,84; Н 1,77; М 12,27;3 21,07.П р и м е р 4, Синтез 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазола,Полученный в примере 3 2,5-бис(4-нитрофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол (4,5 г,0,01 моля) восстанавливают оловом и/илинад %/Ренея. Перекристаллиэовывают иэсмеси диоксан; Н 20 (2:1), Выход 3,3 г (85),т. пл. 191 - 193 С. Элементный анализ для5 С 14 Н 12 Й 45304 ММ 396,46,Вычислено, ф , С 42,40; Н 3,05; й 14,13;5 24,24Найдено. " : С 42,03; Н 2,94; й 14,30, Я24,45.10 2,5-бис(4-ам инофенилтио)-1,3,4-тиадиазол и 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)- 1,3,4-тиадиазол являются эффективнымисветостабилизаторами для ацетата целлюлозы.Ф15 Исследования проводят следующим образом.Готовят 10 о -ные растворы ацетата целлюлозы с различным содержанием стабилизатора (0,5 - 3,0 ф ) от массы полимера, Иэ20 полученных растворов отливают пленкитолщиной 30 мкм и подвергают их УФ-облучению ртутно-кварцевой лампой ПРКнарасстоянии 30 см от источника облучения втечение 24 ч. Об эффекте стабилизации су 25 дят по изменению удельной вязкости растворов облученных образцов.Для определения удельной вязкости готовят 0,5 о -ные растворы пленок к ацетоне.Вязкость определяют на вискоэиметре30 Убеллоде с диаметром капилляра 0,54 ммпри 25 о С.Результаты представлены в таблице.Из данных таблицы видно, что 2,5-бис(4 аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол и 2,535 бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол превосходят по стабилизирующему действиюю 2,5-(3, 6-дигидроксифен илтио)-1.3,4-тиадиазол и не ухудшают физико-химическихсвойств пленок, т. к. при малом содержании40 добавки достигается максимальный эффект1775401 Изменение удельной вязкости ацетоновых растворов ацетилцеллюлозных пленок до и после 24-х часового облученияУ ельная вязкость Пленка ацетата целлюлозы1,03 0,14 13,4 Исходная 485 1,05 1,5 0,51 Составитель И.БатировРедактор Т,Иванова Техред М.Моргентал Корректор С,Юско Заказ 4018 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Стабилизированная 2,5-бис(4-аминофенилтио)1,3,4-тиадиазол Стабилизированная 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)1,3,4-тиадиаэол Стабилизированная 2,5-бис