Способ получения хлорофоса

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК С 07 Е 9/40 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОРСТВО ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ О ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Чебоксарское производственное объединение "Химпром"(56) Авторское свидетельство СССР М 498308, кл,С 07 Р.9/40, 1974Авторское свидетельство СССР М 180595, кл. С 07 Р 9/40, 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОСА (57) Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получеИзобретение относится к способам получения активных инсектицидов,Наиболее близким к предлагаемому является метод получения хлорофоса путем конденсации хлорэля с диметилфосфонитом (ДМФ) в присутствии окиси этилена при 30-35 С, последующего разбавления реакционной мэсси петролейным эфиром, выдержки, кристаллизации, фильтрации продукта в виде белого порошка с т.пл, 60- 65 С, суспендирования порошка в смеси хлороформа, петролейного эфира и триметилфосфита, повторной кристаллизации и фильтрации продукта, последующей обработки продукта такой же смесью, кристаллизации и фильтрации продукта, промывки и выдержки в вакууме до постоянного веса. Получают продукт с т.пл. 77 - 79 С, Выход 5 О,.П 1715810 А 2ния хлорофоса используемого для уничтожения вредителей в сельском хозяйстве и быту, Цель - упрощение процесса, его интенсификация и снижение, энергетическихзатрат, Синтез ведут реакцией хлораля с диметилфосфонитом, При этом хлораль предварительно обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4 - 5, подают в реакционную зону в паровой фазе при молярном соотношении хлорэля и диметилфосфита, равном (0,8 - 1,3):1, процесс ведут при остаточном давлении 40 - 300 мм рт,ст. и 70 - 110 С. Хлорэль подают втечение 15 - 30 мин. Выход продукта 99 - 99,74, т.пл. 78,3- 78,5 С, брутто-ф-ла С 4 НВС 1 зРО 4. 1 з,п.ф-лы, 1 табл. составляет 83, общее ваемя проведения процесса 5-11 ч,Недостатками известного технического решения являются многостадийность, большая длительность процесса, значительные энеогозатраты, связанные с применением и регенерацией растворителей.Цель изобретения - упрощение технологии, интенсификация процесса и снижения энергетических затрат путем исключения стадии очистки хлорофоса с использованием растворителей.Указанная цель достигается тем, что процесс конденсации хлораля и диметилфосфита ведут при остаточном давлении 40-300 мм рт,ст, и 70 - 110 С, причем хлораль, предварительно обработанный известными щелочными агентами до рН средыподаГ,тся , реаион нус массу Й паровВой с аэе в соотношении последе-о к диметилфосфиту г,8 1 3) 1 в течение 15-30 мин:Заявляемге техническое решение отличае 1 ся от про 1(типа тем, что перед подачейхлораля его обрабаьВаю нейгрализ,ющим агентом Г 1 огают хлооаль в паровойфазе, поддеркиая В реакционной массетемпературу 70-110"С и остаточное давление в реакторе 40-300 мм рт.ст,Подача хлораля в Гервой фазе В реакционную массу с предварительной егс нейтрализацией обесгечивает получениехлорофоса высокой чисто Гы с вьСокиГ Выходом,П О и м е О 1, Б кглбу " 0.25 г-мольсвекеприготовен ного диметил(1 сс.фита Гри 80 С и остаточном давлении100 мм рт,с. в паровой фазе, барбстируячерез реакцлон-уо масс у. в течение 20 ми.-епрерывно дозируют хлграль, предвари.ельно обрабо Ганый содой до рН 4, в количестве 0,3 г-моль продукт слива,От,зхлак(аютд 020 Си сушат а воздухе Г 1 ОЛоучают хлорофсс в виде бегого кристалличеСОГО ПОРОШКВ С СОДЕРжаНИЕМ ОС-ОЬНОгсо т 77( С) Ц,99,2",Ь го отношению к израсходованномудиметилфосфи гу.П р л м е р 2 Гсравнлтельный), В колбу с0,25 г-моль свекепере Нанного диметилфосфита при 30 С гриливаю а течение20 мин хлораль, предварительно обработанный содой аналогично примеру 1, в количестве 0,25 г-моль, Смсь охлаждают дс 20"Си сушат на воздухе, Полу:ают продкт с содержанием основного вещества 89 мас /о,П р и м е р ы 3 -12. Условия синтеза .:полученные результаты представлены Втаблице.На основании приведенных Опытовможно сделать вывод, что предлагаемыйсгособ со сравне Ию с лзвестным позволяет упростить процесс эа счет уменьшениячлсла садий и лслючения использованиярастворителел, со;раить Время процесса с5 - 10 до 1,5-2 ч умеьшить затраты, связаннье с регенерац, и растворителя,Процесс пог",ч.ия хлсосфсса целесообразно проводи;, указанных диапазонахпараметоов, ;:дпе., ания остаточногодавления В апГОраГС се 40 мм рт,ст, приВОповьГце ом расходу хлООаля иувеличению., -рат на его испарения Г р. мр 9), а увеличение давления дс 300 мм р,:; и выше прлводит к снижению содержания основного вещества и выхода хлорофосэ Гпример 4), Снижение температуры,и-е О С требует дополнительнои операции нагсева и выдержки реакционной мась при 80 - 90"С примеры 11 и 12), повышеия температурь до 140 ОС и выше пригодлт к увеличению расхода хгораля и 10 снижению качества хлорофоса (пример1 Г)1Значения рН нейтрализованного хлораля я диапазоне 4-5 обеспечивает высокое сод.-:рание основного Вещества (прлмеры 5 1, 3, 7), Значение рН средь при нейтралиэа(и хлораля нике 4 приводит к сниГ(ениГО концентрации основного гещества (гГример 4) а увеличение значения рН среды выше 5 с ля; анс с увеличением расхода ней 1 ралиэу щ:Го агента беэ улучшения качества проду аПри снижении количества хлораля псотноВению к длметилфосфиту ниже 0,8;1 .Он центрация хлорофоса в диметил- ГГо(,ГГТе, с и и Г(а е т с Я, к р и с т а л л и 3 а ц и я х, Орофоса ухудшается, что отражается ;з процессе фильтрации пример 3).Увеличение количества хлораля по отГопению к диметилфосфиту выше 1,3:1 30 ГГривогГит к дополнительным знергетлчески и затратам,Ускоренная подача хлораля Г,менее чемэа 15 млн) приводлт к необходимости увеличения коллчества хлораля по отношению к 35 диметилфосфиту, а следовательно, и к допслнительным знергетлчгским затратам, а замедленная подача хлораля (более чем за 30 мин) приВсдит к снижению интенсиВности процесса и качества хлорофоса.Формула изобретения 1. Способ получения хлорофоса конденсацией хлораля с диметилфосфитом, о т л ич а Го щ и й с я тем, что, с целью упрощения 45 процесса, его интенсификации и сниженияОнеретических затрат, хлораль предварительно обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4 - 5, подают в реакционную зону в паровой фазе при мслярнсм соотношении 50 хлораля и диметилфосфита, равном 0,8 -1,3:1, и процесс ведут при остаточном давлении 40 - 300 мм рт,ст. и 7 О - 110 С.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что хлсраль В реакционную зону по дают в течение 15 - 30 мин.1715810 Параметры Примеры 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 Я 5 5 .4 5 Сода НН Сода Сода100 ЯО 40 Сода 150 Давление, мм рт,ст,Темлература,С 100 80 80 80 50 110 20 20 20 20 Длительность, мнн 20 20 99,599,7 78,3 П р и н е ч а н н е; Во всех опытах ре ткционную массу после заверюения синтеза охлахдают до 20 С исуювт на воздухе,ьго течение 20 ннн пропускают парообразный хлораль через реактор прн 40 С, затеи смесь разогреваютдо 80 С и выдеряиеают при этой температуре 60 мин,Составитель Л.Карунина Редактор Л,Пчолинская Техред М,Моргентал Корректор А.ОсауленкоЗаказ 578 ТираТи аж Подписноеиям п и ГКНТ СССРВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при К113035, Москва, /К, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент", г, Уж ород, у, ри, У г л Гага ина, 101 Подача, г-моль:динетилфосфитахлора лярН хлораляНвйтрализуююнй агент Выход по израсходованномуднметилфосфиту, ВЧистота хлорофоса, ьТенпература плавления,о 0,25 0,25 0,25 0,20 0,30 0,30 5 5 3 Сода Сода Сода 100 300 150 80 80 70 20 20 20 99,0 97,3 97,0 99,8 97,2 98 у 2 78,5 70,6 76,5 0,250,305 96,3 96,2 68,4 0,25 0,25 0,25 0,30 0,30 Оф 325 5 4 4 99,5 96, 99, 99,7 96,2 99,7 78,0 68,4 78,1 Сода Сода Сода Яо 1 оо оо 140 40 4 О/80 20 20 20/60 96 ю 4 945 995 954 954 992 64,1 64 г 1 77,3 99,1 99,6 78,1 Сода25080