Способ получения 4н-5, 6-дигидро-1, 3-оксазинов

Номер патента: 1705290

Авторы: Грен, Калюский, Кузнецов, Посашкова

ZIP архив

Текст

(56) Абчапсез п НетегосусИс. Се)т) 6, 1966, р. 97.Портнягин Ю.М. и др. Изучение реакции присоединения нитрилов к оксетанам, ЖОрХ, 1 СК 1), 1974, с. 95-8.Акцептованная заявка ФРГВФ 2049160,кл, С 07 О 265/08,опублик. 1979. Изобретение относится к способам получения 4 Н,6-дигидро,3-оксаэинов, которые являются полупродуктами в органическом синтезе.Известны способы получения 4 Н,6- дигидро,3-оксазинов взаимодействием 1,3-диолов или оксетанов с нитрилами в концентрированной серной кислоте, преимущественно при охлаждении.Недостатками этих способов являются труднодоступность исходных 1,3-диолов и оксетанов и недостаточно высокий выход, а также небольшой ассортимент целевых продуктов.Наиболее близким по технической сущ-ности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения 4 Н,6-дигидро,3-оксазинов, заключающийся в том, что 2-ен-ол подвергают взаФн й 1 Д 2(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4 Н,6-дигиз)1 ро,3-оксазинов ф-лы й 1 йзС.О.СГСгнз) йн-Сйзйн. где йг йз и йз - н или метил и Й 4 - метил или фенил,которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией 1,3-диоксана ф-лы Й 1 йгС-О-СН(й 5)-О-Сйзй 4.где Й 1, йг, йз и Й 4указаны выше и й 5 - Н или Сг-Сз-алкил с ацетонитрилом в смеси конц. Нг 304 с гексаном в обьемном соотношении 1:1 при охлаждении. ной серной кислоты при температуре от -30 до+40 С,Недостатком этого способа является труднодоступность исходных 2-ен-олов, один из способов получения которых основан на реакции разложения 1,3-диоксанов, что усложняет в целом процесс получения 4 Н.6-дигидро,3-оксазинов, а также ограниченный ассортимент целевых продуктов,Целью изобретения является упрощение процесса получения 4 Н,6-дигидро,3-оксаэинов и расширение их ассортимента.Эта цель достигается способом получения 4 Н,6-дигидро-,3-оксаэинов формулы45 50 55 где В 1-Вэ - водород или метил и В 4 - метил или фенил, основанным на взаимодействии кислородсодержащего соединения с ацетонитрилом в концентрированной серной кислоте, в котором в качестве кислородсодержащего соединения берут 1,3-диоксан формулы 5 10 15 20 25 30 35 продукта 40,3 г (46-,ь), Т.кип, 120-121 С/5 мм рт.ст, Т.пл, 85 С ИК 1680 см (С=И), 1240 см (О- С= М).П р и м е р 2. Условия аналогичные, Из 0.5 моль (79 г) 2-изопропил,4-диметил,3-диоксана и 0,7 моль (29 г) ацетонитрила получают 27 г (42 ) 2,4,4-триметил,5-дигидро,3-окса- зина, Т.кип, 78-80 С/35 мм рт.ст. И К: 1685 см (С=И), 1245 см (О-С-Н),П ример З.Условия теже. Из 0,3 моль (55 г) 2-этил,4,6,6-тетраметил,3-диоксана и 0,5 моль (20 г) ацетонитрила получают 18 г (357 ь) 2,4,4,6,6-пентаметил,6-дигидро,3-оксазина. Т.кип, 71-74 С/15 мм рт.ст. ИК: 1685 см (С-М), 1250 см (О-С=И).П р и м е р 4, Условия аналогичные, Из 0,5 моль (85 г) 2-иэопропил,4,6-триметил,3-диоксана и 0,7 моль (29 г) ацетонитрила получают 98 г (70) 2,4,4,б-тетраметил,6- дигидро,3-оксазина, Т,кип, 49-50 С/18 мм рт.ст,П р и м е р 5. Условия аналогичные эа исключением использования гексана. Взято дл я синтеза 0.25 моль(43 г) 2-изоп ропил,4,6- триметил,3-диоксана и 0,35 моль (15 г) ацетонитрила. Образование продуктов сопровождается сильным осмолением. Выделяют 1,5 г 4;(,) 2,4,4,б-тетраметил,б-дигидро,3-оксазина,Таким образом, способ получения 5,6- дигидро,3-оксазина обладает следующими преимуществами; используют легкодоступные исходные реагенты (1,3-диоксаны) за счет возможности использования различных 1,3-диоксанов расширяется ассортимент получаемых целевых продуктов, при этом целевые продукты получают с большим выходом. Формула изобретения Способ получения 4 Н,6-дигидро,3 оксазинов общей формулы где В 1-Вз - водород или метил;В 4 - метил или фенил,взаимодействием кислородсодержащегосоединения с ацетонитрилом в концентрированной серной кислоте при охлаждении,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислородсодержащего соединения берут1,3-диоксан общей формулыЗаказ 168 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Б 2 го-Й где В 1-84 имеет указанные значения;РВ - водород или алкил С 2-СЗи процесс ведут в смеси концентрироввнной серной кислоты с гексаном в объемномсоотношении 1:1.

Смотреть

Заявка

4735259, 31.07.1989

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. А. В. БОГАТСКОГО

КАЛЮСКИЙ АЛЕКСАНДР РОБЕРТОВИЧ, КУЗНЕЦОВ ВАЛЕРИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ, ПОСАШКОВА СВЕТЛАНА ЕВГЕНЬЕВНА, ГРЕНЬ АНДРЕЙ ИВАНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 265/08

Метки: 3-оксазинов, 4н-5, 6-дигидро-1

Опубликовано: 15.01.1992

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1705290-sposob-polucheniya-4n-5-6-digidro-1-3-oksazinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 4н-5, 6-дигидро-1, 3-оксазинов</a>

Похожие патенты