Способ получения 2-фенацилиден-5, 6-дигидро-1, 4-оксазин-3 онов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 040880 (21) 2967480/2 3-04 Союз СоеетскикСоциалистическихРеспублик нп 910627(Щ М. Кл. С 07 Р 265/3 сприсоедииениемзаявки Йо Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявмтел Пермск государственный институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНАЦИЛИДЕН,6- -ДИГИДР 0-1,4"ОКСАЗИН-ОНОВ биологически акособ получения1, который заклю- ароилпировиноград- формулы кенени .сивныхПре соедин чается ную ки в синтезе веществ. длагается сп ний формулы в том что лоту общейКСОЕН,ОООН 10 Изобретение относится к новому. способу получения не известных ранее производных 1,4-оксазин-З-онов общей формулы где В - атом водорода или галогена, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза биологически активных соединений.Известен способ получения 3-фенацилиден,6-дигидро,4-оксаэю- -2-она, заключающийся в том, что ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с этаноламином в сухом диоксане при температуре кипения реакционной смеси в течение 1- 1,5 ч 13Однако этим способом нельзя получить соединения формулы 1, где кетогруппа находится в положении 3.Целию изобретения является иолучение новых производных 1,4-оксаэии- -З-онов, которые могут найти пригде к имеет указанные значения подвергают взаимодействию с этаноламином в среде абсолютного спирта при температуре кипения реакционной смеси.В ИК"спектрах синтезированных соединений присутствуют полосы поглощения 3340-3200 см(валентные колебания связи Б-Н), 1655-1645 см " (валентные колебания амидного карбонила), 1610-1600 см-" (валентные колебания кетонного карбонила).В Уф-области длинноволновый мак" симум поглощения соединений находится около 330-340 нм (Рд Е 4,27- 4,29), что близко к положению Л,макс у алкиламидов ароилпировиноградных кислот (335-340 нм).910627 формула изобретения приня 1В 621/25 Тираа 448 Подписно ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, В"35, Раушская наб., д.аказ 10 4/5 П Патент, г. Уагород, ул. Проектная, 4 фили В спектре ПМР 2-,(п-метилфенацилиден) -5, б "дигидро, 4-ок.саэин-З-оиа,снятом в дейтеросульфоксиде, присутствует синглет трех протонов метильной группы прй 3,61 м.д., дублетдвух протонов группы СН1,4-оксазинового цикла с центром при6,18 м.д., синглет протона метиновой группы при 6,95 м.д., мультиплетчетырех ароматических протонов сцентром при 7,68 м.д. В спектре также присутствует сигнал протона ггН"группы при 11,01 м.д,Кроме того, 2-фенацилиден"5,6-дигидро,4"оксаэин-оны не даютцветную реакцию со спиртовым раст;вором хлорного железа, что такжеподтверждает их циклическое строение.П р н м е р 1. 2-фенацилиден,6"дигидро,4"оксазин-З-он.Смесь 1,7 г (0,009 моль бенэоилпировнноградной кислоты и 0,55 г(0,009 моль) этаноламина в 15 млабсолютного спирта кипятят 1 ч. Выделяют 0,85 г (81%) кристаллического продукта, т.пл. 139-140 фС (иэ 25толуола).Найдено, Фг И 6,35С 1 Н 1 БОВычислено, Жг .Н 6,45.П р и м е р 2, 2-(и -Бромфенацили- ЭОден) -5,б-дигидро,4"оксазин-З-он,Смесь 1,35 г (0,005 моль) и "бромбензоилпировииоградной кислоты и0,3 г (0,005 моль) зтаноламина в25 мл абсолютного спирта кипятят Э 51 ч. Выделяют 1 г (683) кристаллического продукта, т.пл. 170-)71 С(иэ спирта).Найдено, Фг Ю 4,92 г Вг 25,17.С 1 Н 1 о НЗВг. Вычислено, Вг 4,72 г Вг 25,41.П р и м е р 3. 2-(и-Фторфенацилиден) "5,6-дигидро,4-ьксаэин-З-он.Смесь 2, 1 г (0,01 моль) и -фторбензоилпировиноградной кислоты и 0,61 г (0,01 моль) этаноламина в 30 мл абсолютного спирта кипятят 1,5 ч. Выделяют 2,2 г (87) кристаллического продукта, т.пл. 152-153 фС (из спирта) .Найдено, В й 5,92С Н цНОРВычислено, Ъг й 5,95. Способ получения 2-феницилиден,б-дигидро"1,4"оксазин-онов общей формулы НО с О ЮН со К где Н - атом водорода или галогена, отличающийся тем, что, ароилпировиноградную кислоту общей формулыа боен,соеоон где Н имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с этаноламином в среде абсолютного спитра при температуре кипения реакционной смеси.Источники информации, тые во внимание при экспертизеАвторское свидетельство СССР676 кл С 07 П 265/32 1976.