Способ получения тиомочевины

союз соВетскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРР СПУБЛИК 07 С 335/О(51) ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ нистого аммония при 170 - 175 С с последующим охлаждением смеси изомеров, добавлением и 0,3 - 2 моль гексахлорэтана в расчете на 1 моль исходного роданистого аммония; смесь дополнительно изомеризуют при 125 - 135 С и затем добавляют воду, Процесс ведут с осаждением из раствора при 0 - 5 С полученной тиомочевины в виде аддукта с гексахлорэтаном, отфильтровыванием осадка и его разложением при нагревании в воде с отделением от полученного водного раствора гексахлорэтана и его повторным использованием в процессе, Выход целевого продукта до 32 - 474 с содержанием тиомочевины в реакционной смеси на стадии изомеризации до 38 - 51;ь,ют при 95 - 100 С в 800 г воды. Отфильтровывают 400 г выделившегс:я гексахлорэтана, который используют повторно для выделения тиомочевины из изомерной смеси, фильтрат концентрируют, кристаллизуют, Выход тиомочевины 190 - 220 г, что составляет 19 - 22 от количества роданистого аммония, взятого для синтеза.П р и м е р 2. Проводят 1 стадию изомеризации, как описано в примере 1, 1000 г РА нагревают при 170 - 175 С, изомерная смесь 1 стадии изомеризации содержит 25 - 27 ТМ. Плав охлаждают до 125 С, прибавляют 940 г ГХЗ молярное соотношение исходного РА;ГХЗ = 1:0.3) и при этой температуре проводят И стадию изомеризации, продукт синтеза 1 стадии иэомеризации содержит в расчете на РА, взятый на синтез, 40 ТМ. Плав охлаждают, выливают в 400-600 г воды, охлаждают при перемешивании дл 0- 50 С, Образовавшийся аддукт ыше- омеОО 6 д ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство СССРВ 1474160, кл, С 07 С 157/00, 1987.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОМОЧЕВИНЫ(57) Изобретение относится к аминосульфопроизводным органических соединенийи, в частности, к получению тиомочевины,применяемой в фармацевтической промышленности и при производстве удобрений,Цель изобретения - повышение тиомочевины, Получение ведут изомеризацией родаИзобретение относится к химической технологии, в частности к получению тиомочевины, применяемой в фармацевтической промышленности, при производстве удобрений и других областях техники.Целью изобретения является пов ние выхода тиомочевины в процессе из ризации роданистого аммония.П р и м е р 1 (по известному способу), Изомеризацию 1000 г роданистого аммония (РА) проводят при 170-175 С, изомерная смесь содержит . 25-27 тиомочевины (ТУ), Продукт охлаждают до 110-120 С, выливают в 400 - 600 г воды,.добавляют 400 г гексахлорэтана(ГХЗ),охлаждают при перемешивании до 0 - 5 С, Образовавшийся аддукт отфильтровывают; фильтрат, содержащий до.1,2 тиомочевины, упаривают досуха для дальнейшего использования на стадии изомериэации. Аддукт промывают ледяной водой, раэлагаЯьчпкотыл10 1 О 20 ЗО го на синтез,П р и м е р 10, Изомерную смесь 1 стадии(пример 2) охлаждают до 1250 С, прибавляют 45 630 г ГХЭ(молярное соотношение исходноеколичество РА:ГХЭ = 1:0,2) и проводят 1 стадию изомеризации при 125 С, продукт синтеза 11 стадии содержит 32 ТМ. Операции по извлечению целевого поодукта про водят в последовательности, описанной впримере 2 (настадию возвращаГОТ 630 г ГХЭ), Получают 260-280 г ТМ, что составляет 26 - 280 ь от количества РА, Взятого на синтез.55 П р и м е р 11. Изомерную смесь стадии(пример 2) охлаждают до 135 С, и рибавляют 630 г ГХЗ (молярное соотношение исходного количества РА:ГХЗ г ".:0;21 и проводят стадию изомеризации при 135 С, продукт синтеза 11 стадии содержит 31 , ТМ. Операотфильтровывают, фильтрат, содержащий 0,9 - 1,20 ТЧ, упаривают досуха, добавляет РА и возвращают наСтадик) изомеризации, Ардукт разлагают при 95-1000 С в 800 г Воды, ОтфильтровываОТ от водного раство ра тиомачевины 940 г выделившегося ГХЗ и возвращаот его настадию изомеризации, фил ьтрат кон центрируГОТ, кристаллизую г.Выход ТМ 340 - 360 г, что составляет 34 - 360 От количества РА, зоо Для сиеза (нГВ 1 стадию изомеризации).П р и м е р 3, Изомерную смесьстадии изомеризации, полученную, как описано в примере 2, охлаждают до 135 С, прибавляют 940 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА.ГХЗ =- 1:О,З) и проводят при 135 С 1 стадии изомеризации, продукт синтезастадии содержит 38 ТМ. Далее операции по извлечению целевого продукта проводят в последовательности, Описанной в примере 2 (при этом на 1 стадию изомеризации возвращают 940 г ГХЭ), Получают 320 - 340 г ТМ, что составляет 32 - 34 от количества РА, Взятого для синтеза настадию изомеризации. 2П р и м е р 4, Изомернуо смесьстадии изомеризации, полученную, как описано в примере 2, охлаждают до 1250 С, прибавляют 1560 г ГХЗ (молярное соотношение исходное количество РА;ГХЭ = 1:0,5) и прОВОдят 1 Стадию изомеризации при 125 С, продукт синтезастадии изомеризации содержит 42 ТМ. Далее операции пб извлечению целевого продукта проводят в последовательности, Описанной в приме ре 2 Гпри этом настадию изомеризации возвращают 1560 г ГХЭ). Г 1 олучают 360- 380 г целевого продукта, что составляет 3":; - 38 От количества РА, Взятого для синт .а на 1 стадию изомеризации, 4П р и м е р 5; Изомерную смесьстадии, полученную, как описано выше, охлаждают до 135 С., прибавлзот 1560 г ГХЗ (молярное соотношение исходное количес.гво РА:ГХЗ .= 1:0,5) и проводят .стадию изомеризации при 135 С, продукт синтеза 11 стадии изомеризации содержит 424 ТМ. Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (при этом настадию изомеризации возвращают 1560 г ГХЗ). Получают 340-360 г ТМ, что составляет 34367 ь от количества РА, взятОгО на 1 стадию изомеризации,П р и м е р 6. Изомерную смесьстадии (пример 2) охлаждают до 130 С, и рибавля ют 3120 ГХЗ (малярное соотношение исходное количество РА;ГХЭ = 1:1) и проводят И стаДию изомеризаЦии при 130 С, проДукт синтезастадии изомеризации содержит 45;4 ТМ, Далее операции по Выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (при этом настадию возвращаются 3120 г ГХЗ). Получают 390-410 г ТМ, что составляет 39-14 от количества РА, взятого на 1 стадию изомериэации,П р и м е р 7, Изомерную смесьстадии (пример 2) охлаждают до 125 С, прибавляют 6240 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЗ = 1;2), проводят 1 стадию изомеризации при 1250 С, продукт синтезастадии содержит 46, ТМ, Далее операциипо выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (на 1 стадию возвращают 6240 г ГХЗ). Получают 400 - 420 г ТМ, что составляет 40 - 42 от количества РА, взятого на синтез настадию изомеризации,П р и м е р 8, Изомерную смесь 1 стадии (пример 2) охлаждают до 130 С, прибавляют 6240 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ =. 1:2), проводят 11 стадию изомеризации при 130 С, продукт синтеза 1 стадии содержит 51; ТМ, Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (настадию возвращаются 6240 г ГХЭ). Получают 450 - 470 г ТМ, что составляет 45-470 от количества РА, взятого на синтез.П р и м е р 9. Изомерную смесьстадии (пример 2) охлаждают до 135 С, прибавляют 6240 г ГХЭ (малярное соотношение исходное количестао РА:ГХЭ =- 12) проводят стадию иэомеризации при 135 С, продукт синтезастадии содержит 420 ТМ, Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, Описанной в примере 2 (настадию возвращают 6240 г ГХЭ). Получают 360-380 г ТМ, что составляет 36-38;4 ат количества РА, взято 1692983ции по извлечению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (настадию возвращают 630 г ГХЭ), Получают 250 - 270 г ТМ, что составляет 25 - 27% от количества РА, взятого на синтез.П р и м е р 12. Изомерную смесьстадии (пример 2) охлаждаютдо 120 С, прибавляют 1560 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ = 1:0,5) и проводятстадию изомеризации при 120 С, продукт синтеза 1 стадии содержит 34% ТМ. Операции по извлечению целевого продукта проводят о последовательности, описаннсй в примере 2 (настадию изомеризации возвращают 1560 г ГХЭ), Получают 280 - 300 г ТМ, что .составляет 28-300 ь от количества РА, взятого на слнтез.П ри м е р 13, Изомерную смесьстадии (пример 2) охлаждают до 140 С, прибавля ют 1560 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА;ГХЭ = 1;0,5) и проводятстадию изомеризации при 140 С, продукт синтеза 1 стадии содержит 32% ТМ. После операций по извлечению целевого продукта, проведенных в последовательности, описанной в примере 2 (настадию изомеризэции возвращают 1560 г ГХЭ), получают 260-280 г ТМ, что составляет 26-28 от количества РА, взятоо на синтез.П р и м е р 14, Изомерную смесьступени (пример 2) охлаждают до 125 С, прибавляют 6550 г ГХЗ (молярное соотношенле исходное количество РА:ГХЗ = 1;2,1) и проводятстадию изомеризации при 125 С, продукт синтезастадии содержит 46% ТМ. После операций по извлечению целевого продукта, проведенных в последовательности, описанной в примере 2 (на 1 стадию изомеризации возвращают 6550 г ГХЭ, получают 400-420 г ТМ, что составляет 40- 4270 от количества РА, взятого на слнтез настадию изомеризации,П р и м е р 15. Изомерную смесьстадии изомеризации (пример 2) охлаждают до 1350 С, прибавляют 6550 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА: ХЭ = 1;2,1) и проводят 11 стадию изомеризации при .135 С продукт синтеза послестадии изомеризации содержит 42ТМ. После операцил по извлечению целевого продукта, проведенных в последовательности, описанной в примере 2 (настадию изоме 25 ЗО Способ получения тиомочевины изомеризацией роданистого аммония при 170 - 1750 С, последующим охлаждением смеси изомеров, добавлением воды и гексахлорэтэна с осаждением из раствора при 0 - 5 С полученной тиомочевины в виде аддукта с гексэхлорэтаном, отфлльтровывэнием осадка и его разложением при нагревании в воде с отделением от полученного водного раствора гексахлорэтана и его повторным использованием в процессе, упариванием воды из раствора и кристаллизацией конечного продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода тиомочевины, е охлажденную смесь изомеров добавляют 0,3-2 моль гексахлорэтана в расчете на 1 моль исходного роданистого аммония, смесь дополнительно изомеризуют при 125-135 С, а затем охлаждают и добавляют Воду. 35 40 45 50 5 10 15 20 ризации возвращают 6550 г ГХЭ), получают 360 - 380 г ТМ, что составляет 36 - 38; от количества РА, взятого на синтез (настадию изомеризации).Проведениестадии изомеризэции в указанных в примерах 2 - 15 условиях сопровождается образованием разного количества аддукта тиомочевины с гексахлорэтаном, что приводит к обогащению продукта синтеза тиомочевиной по сравнению с ее содержанием в равновесной изомерной смеси.Кэк следует из сравнительных примеров, проведение процесса при температурах выше 135 С и ниже 125 С приводит к понижению содержания. тиомочевины в продукте синтеза. Проведение процесса при молярном соотношении роданид аммония и ГХЭ ниже 1:0.3 приводит к уменьшению тиомочевины в продукте синтеза, увеличение этого соотношения более 1;2 практически не приводит к изменению содержания тиомочевины в продукте синтеза. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить содержание тиомочевины в оеакционной смеси на стадии изомеризэции до 38 - 51 против 25 - 30% по известному способу, что увеличивает выход целевого продукта в расчете на исходный роданистый аммоний до 32-"7 против 25 - 27% по известному способу,Формула изобретения