Способ модифицирования полиметилметакрилата

(19) 51)5 С 08 Е 8/32,220/34//С (С 08 Р 220/34, 220;14) 9/00 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Кировский политехнический институт(56) Авторское свидетельство СССРпо заявке М 4610370/05, кл, С 08 Г 8/32,1978,Авторское свидетельство СССРВ 1416492, кл. С 08 Е 8/32, 1986.(54) СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА(57) Изобретение относится к способу модифицирования полиметилметакрилата Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к способам получения.сополимеров взаимодействием полиметилметакрилата (ПММА) с аминоспиртами, которые могут быть использованы как клеи,лаки, эмали, в качестве модифицирующихдобавок резиновых смесей,Цель изобретения - увеличение селективности процесса получения полимера саминоалкилметакрилатными звеньями иулучшение эксплуатационных свойств вулканизатов, содержащих целевой продукт вкачестве модификатора,П р и м е р 1. 10 г (0,1 моль) полиметилметакрилата (ПММА) 30.5 г (0,5 моль)этаноламина и 1,962 г (0,03 г-атом) порошкообразного цинка(все продукты предварительно очищают и высушивают) нагревают вкруглодонном реакторе, снабженном мешалкой, при 120 С в течение 3 ч. Остывшуюреакционную массу растворяют а смеси 50(ПММА) с получением сополимеров с высоким содержанием аминоалкилметакрилатных звеньев, которые могут быть использованы в качестве модификаторов резиновых смесей клеев, лаков и др. Изобретение позволяет получать сополимеры с повышенным (до 75 мол. ь) содержанием аминоалкилметакрилатных звеньев и увеличивать динамическую выносливость резины, содержащей вышеуказанные сополимеры в качестве модификатора, до 16 646 циклов. Эффект достигается проведением модифицирования ПММА избытком аминоспирта при 120 - 160 С в присутствии цинка в качестве катализатора. 3 табл. мл воды и 50 мл этанола или бутанола и осаждают 100 мл этилацетата или смесью 50, мл ацетона с 50 мл метилэтилкетона. Опера- а цию переосаждения для полного удаления О неп рореагировавшего этаноламина повторяют три раза. Полимер сушат под вакуумом при комнатной температуре до постоянной массы. Получают 9,1 г сополимера.П р и м е р 2 - 6. Проводят аналогично Ь примеру 1. Различия по температуре, про- Це должительности синтеза, количеству катализатора и характеристики целевого продукта приведены в табл, 1.П р и м е р 7. 10 г (0,1 моль) ПММА, 52,5 г (0,5 моль) диэтаноламина (ДЭА) и 6,54 г(0.1 г-атом) порошкообразного цинка нагревают аналогично примеру 1 при 150 С в течение 6 ч. Остывшую реакционную массу растворяют в 150 мл метанола и осаждают смесью 100 мл ацетона и 100 мл петролейного эфира. После очистки трехкратным переосаж,25,7 3 48,54,6,84 23,4 10 оняая смесь не гоногеяизируетс иная смесь структурируетсл, об 17 раз уе полин ер 7,22,5 Вместо порсни а используют 20лаоцные звенел есто этаноламина в5 о и к 1,5 нмА - звенья метили интезе использует диэтаяолання. цинк). В качестве каталиэато такрилата Б - (ди)этилолметакр дением и сушки под вакуумом получают 10,7 г сополимера.П р и м е р ы 8 и 9. Проводят аналогично примеру 7. Отличия заключаются в том, что в качестве катализатора используют гранулированный цинк и изменяют температуру синтеза,П р и м е р ы 10 и 11. Проводят аналогично примеру 4, но при температурах 100 и 170 С, выходящих за нижний и верхний предлагаемые интервалы.П р и м е р 12. Для сравнения проводят опыт с использованием в качестве катализатора порошкообраэного свинца (по известному способу).Сополимеры, полученные в примерах 6 и 9 испытывают в кацестве модификаторов резиновых смесей на основе иэопренового каучука.Рецептуры изготовленных резиновых смесей приведены в табл. 2. 20 3 15;Р,З(кон 2,25 15; О, 1рол ьыя) Вулканиэацию смесей проводят в прессе с электрообогревом при 143 С в течение20 мин,В выполнении серии опытов смесь 1 -5 стандартная резиновая смесь.Опытные данные, полученные в результате испытаний, представлены в табл. 3,Формула изобретенияСпособ модифицирования полиметил 10 метакрилата путем его обработки избыткомаминоспирта при 120 - 16 ООС в присутствииметаллического катализатора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличенияселективности процесса получения полиме 15 ра с аминоалкилметакрилатными звеньямии повышения динамической выносливостивулканизатов, содержащих целевой продуктв качестве модификатора, в качестве металлического катализатора используют цинк в20 количестве 0,3-1,0 г-атома на 1 моль пол иметилметакрилата. азного ислользунт гранулцрованнэй цинк. ОО Каучук СКН Э 1 ОО 1 ОО г,5Сера г,5 2,5 АльтаксСвнтакюрЦинковые белилаРубраксКанифольСтеаринТехуглерод Л 514Техуглерод К 354Модификатор ПММАЭЦМодификатор ПММАДЦ 0,2 0,2 0,2 0,8 0,8 0,8 5,0 5,0 50 2,0 2,0 2,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,030,0 1,0 30,0 30,0 5,0 15,0 50 0,5 0,5 Сопротивление првкдевременной вулканизацни при 131 еС:Вяэкость 34,515 ед.м 6 1 8 1 ТминОптимум вулканиввции при 143 С, минпри уд, МПв Нвпря:кение линении 300 6 Напрякение при рарыве, МПв 26,829,3 29 У Относительное удлинение, 2Остаточное удлинние, Х 62 0 Сопротивлени 1 Эб 13 60диру, кН/Твердость Эла сть по ТеплониеДинами разов 41 43 кая выь, циклы 64 646 13649 12360 нослив Составитель В.МкртычаТехред М.Моргенталрректор О.Кравцова Яцола а Заказ 3574 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГК Сп и ГКНТСС113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 зводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101