Способ получения оксида этилена

союз совЕтснихСОИВЛЮЪНесии кРЕСПУБЛИК 48251 А сю и/О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ АТЕНТУ йн Кампатейн (ЦБ8)069234,опублик. Инк, 8 1978 ксиран частности к получен оксида этилен оторыи и ние содержания ацетал сохгида нии высокого вых елевого про т колбе с кругл 0 мл. Карбонат есте с галоидо этиле- арсоФ ко- .ет оставл ают сверху мой разлож достаточно ию,изко ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Патент СШЛ М кл. С 07 0 301/02,Изобретение относится к обла производстве этиленгликоля. елью изобретения является с дук аП р и м е р 1, Несколько различных галоидов четвертичного арсония подвергают исследованиям с целью срав нения и проводят путем разложекарбоната этиленавнованием емкостью 5на вводят в колбу вмния, который подвергают испытаниличество галоида арсония с0,84 мол,Х. Азот поджидкостью, подвергаев указанную колбу с(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЭТИЛЕНА (57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению оксида этилена, который используется в производстве этиленгликоля. Пель - снижение содержания ацетальдегида при сохранении высокого выхода целевого продукта. Получение ведут разложением карбоната этилена при 163-18 С в присутствии катализаотора - иодида тетрафениларсония. Способ позволяет сократить содержание ацетальдегида до 4800-7000 млн про" тив 34000 млн 1 в известном способе при сохранении выхода оксида этилена на уровне 987 2 табл,подачей, способствующей удалению окисида этилена,Для анализов продуктов реакции вгазообразной Аорме используют дврметода, В соответствии с методом Аколичество. оксида этилена измеряютпутем пропуекания газов через стандартизованный раствор хлорида магния ихлористоводородной кислоты и обратно-.го титрования непрореагировавшей хлористоводородной кислоты со стандартным раствором гидрата;окиси натрия,с получением данных по количеству использованной хлористоводородной кислоты. Количество (моль) хлористоводородной кислоты, вступившей в реакцию, равняется количеству произведенной окиси этилена. Количество ацетальдегида ь.измеряют с помощью методов газовой хроматографии путем отбо1648251 ра проб газа во время реакции передвводом скруббирующего раствора хлорида магния в соляной кислоте.В соответствии с методом В газооб 5разные продукты реакции подвергаютскруббированию в метаноле, которыйохлаждают до ОфС, Полученный такимобразом метанольный раствор оксидаэтилена и ацетальдегида взвешивают и 10.подвергают анализу с помощью газовойхроматографии.Количество двуокиси углерода измеряют путем поглощенияадсорбции) аскаритом и остатки реакции также подвергают анализу с помощью методов газовой хроматографии,По мере протекания реакции производят периодическое добавление карбоната этилена с тем, чтобы аппроксими ровать непрерывное протекание реакции,в которой соотношение между карбонатом этилена и катализатором остаетсяпостоянным. Полученные резульнаты испытания представлены в табл 1. 25 Поскольку углеводородные. составляющие части являются прежними, то характеристики иодида тетрафенипа арсония по сравнению с другими галидами 30являются очевидными, несмотря на то,что всеони действуют как катализатора для данной реакции.П р и м е р 2. Эксперименты, аналогичные процедуре по примеРУ 1про 35водят с тем, чтобы сравнить ь катализаторы на основе четвертичного галоида фосфония с катализаторами на основе четвертичного галоида арсония, Полученные резупьтаты представлены в 40табл.2,Иодид тетрафенил арсоиия является термически устойчивым веществом и мо,жет быть легко отделен от каких-либо тяжелых продуктов, образовавшихся в результате реакции, или от карбонаты алкилена с целью его повторного использования, поскольку он является нерастворимым в воде. 50П р и м е р 3 (сравнительный). Галоид сурьмы подвергают испытаниям по примеру 1, за исключением того, что не добавляют карбойат этилена с тем, чтобы компенсировать тот карбонат этилена, который вступает в реакцию, т,е.Ъреакцию проводят в периодическом ре жиме, и относительная концентрация катализатора возрастает по мере разложения карбоната этилена. Когда 2,5 мол. М- ,цихлорида трифенила сурьмы используют,то после 2 ч выдерживания при температуре 170 С устанавливают, что карбонат эти= лена полностью подвергся полимери-:,. - зации.При использовании того же количества бромида тетрафенила сурьмы после выдерживания в течение 2,25 ч при темопературе 173-178 С подвергают разложению 94 . карбоната этилена, но селективность к оксиду этилена составляет только 427. При более низкой температуре, равной 125-129 С, спустя 3 ч, с помощью того же количества бромида тетрафенила сурьмы подвергают превращепин только 7.Х карбоната этилена и снова достигают низкой селектнвности по отношению к оксиду этилена, которая составляет 537, Селективность по отношению к ацетальдегиду, равная 407., устанавливают в обоих случаях при использовании бромида тетрафенила сурьмы е Таким образом, предложенный способ позволяет сократить содержание ацетальдегида до 4800-7000 млн 1 против 34000 млн 1 по известному способу при, сохранении выхода оксида этилена на уровне 987 Формула изобретения Способ получения бромида оксида этилена разложением карбоната этилена при 163-18 Г"4)в присутствии катализатора - галогенида элемента Ч группы Периодической системы, о т л и ч ающ и й с я тем, что, с целью снижения содержания ацетальдегида при сохранении высокого выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют иодид тетрафениларсония.(а) РЬ 4 АзС 1 фН 0 (сравнительный) 163-167 13 162-167 6,7563-166 19 29 165-170 12 П р и м е ч а н и е. а - тетрафенил арсонйя хлоридамоногидрат Ь - хлорид тетрафенила арсония (безводный).;с - иодид тетрафенила арсония; Й в , бромид тетрафенилаарсония; е - низкий выход оксида этилена вследствиеобразования значительного количества полимеров; Г - выход оксида этилена был рассчитан по отношению к загруженному количеству карбоната этилена в молях. Таблица 21 Катализатор Ацетальдегид, млн КоличеТемпература, ство,мол. 7.(а) РЬМеР 1 (известный) (Ь) РЬМеАа 1 (сравнитель - ный) 164- 68 Среднее 34,000 2;564-167 Среднее 20,0000,85 63-165 4,800 178-181 5,000 179-81 7,000 0,83 П р и м е ч а н и еа - иодид трифенила метила фосфония; Ь - иодид трифенила метила арсония; с - иодид тетрафенила арсония; й - по отношению к окиси этилена (массовое соотношение между ацетальдегидом и карбонатом этилена х 1 0 ) .с Составитель Н. КуликоваРедактор А,Гратилло Техред Л,Олийньк Корректор Т.Палий. Заказ 1417 Тираж 243 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат патент", г,ужгород, ул. Гагарина, 101(с) РЬ 4 Аз 1 . (с) РЬАз 1 (с) РЬ 4 Аз 1 Выход окиси этилена . И), Х (е)