Способ получения сополимера винилацетата с бутилакрилатом

9) ЯЦ(51) 5 С 08 Р 22 8 08 видет ИВТО СКО тву виб- емптовп вская И.С.; Заброди ванчев С.СПозамо айская И.ОМаксим В,МЗапорожец В олинти ов риевой опов,9085, кп. С 08 ИЯ СОПОЛИМ АКРИЛАТОМ сится к способа цетата (ВА) с б со жит БА ЕРА ВИ луче-,дкри -СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)(57) Изобретение атнония сополимеров винила патом (БА), используемых для и ропоглощающих материалов. П фирующих свойств сополимера достигается новым способом по мера, осуществляемым водноэму лимеризацией ВА с БА в присут соли сульфат иро ванных э фирс взятой в количестве 1,36% от м номеров. Инициатор загружают мов через 36 мин, смесь сомоно скоростью 33,3 - 40% в 1 ч, 43,1 - 48,5 мол 36 ВА и 51,5 - 2 табл. при 13 -лучения сопльсионной сствии натв алкипфенассы смесив шесть прмеров вводясмесь содеИзобретение относится к способам получения сополимеров винилацетата (ВА) с бутилакрилатом (БА) используемых длявибропоглощающих материалов, эксплуатируемых при 13 - 27 С,Целью изобретения является повышение демпфирующих свойств сополимеров вдиапазоне 13-27 С,В качестве эмульгатора используютС.П р и м е р 1. Синтез сополимеров ВА сБА проводят в 1-литровой четырехтубуснойстеклянной колбе, снабженной однолопастной стеклянной мешалкой (100 об/мин), обратным холодильником, термометром икапельницей для непрерывной подачи жидкихкомпонентов в реакционную зону, Температура сополимеризации 30+ 2 С. Смесь мономеров, включающую 94,5 чу ВА(1 г моль) и 146мл БА (1;06 г моль), после тщательногоперемешивания загружают в оттарированную по объему с точностью до 1 л расходнуюемкость (капельницу), откуда она с заданной скоростью подается в колбу. Воднуюфазу готовят непосредственно в реакторе,. растворяя в 460 г дистиллированной воды3,0 г эмульгатора Си продувая образовавшийся раствор 15 мин аргоном. Модульванны 0,48. Затем в реактор вводят 0,4 гперсульфата калия (1,6 общей загрузки) ввиде 10 -ного водного раствора и 0,2 г метабисульфита натрия (1/6 общей загрузки) ввиде 25 ф-ного водного раствора, открывают кран на линии подачи мономерной смеси(начало реакции) и в течение 3 ч осуществляют ее дозировку со скоростью 80 мл/ч(33,3 суммарной загрузки мономеров в 1 ч).По ходу процесса через каждые 36 мин вреактор добавляют новые порции (по 1/6общей загрузки) персульфата калия и метабисульфита натрия, так что последняя порция инициирующей системы загружаетсясразу после окончания дозировки смеси мономеров. Последующая дополимеризацияосуществляется в течение 1,5 ч до конверсии 93,6 ф(по данным гравиметрического игазохроматографического анализов), Незаполимеризовавшиеся мономеры отгоняют спомощью водяного пара.Сополимер выделяют из латекса вымораживанием, отмывают водой от эмульгатора исушат в вакууме при 50 С до постоянной массы,Среднечисленную степень полимеризации(Ря) сополимеров ВА с БА рассчитывают по данным о составе и среднечисленной молекулярной массе М,) х Мп определяют седиментационным методом на5 ультрацентрифуге Г(ВНР, Измеренияпроводят в ацетоне с учетом концентрационных эффектов, диффузионного уширенияи гидростатического сжатия, Угловая скорость вращения ротора 4800 об/мин, Распре 10 деление по константам седиментациипересчитывают в распределение по молекулярным массам с использованием соотношения Яо - -1,33 10. М" Мя15 рассчитывают из кривой ММР,Коэффициент механических потерь полимерной пленки изучают методом вынужденных колебаний, Пленки изготавливаютпрессованием при 120 С и удельном давлении 100 ати,Коэффициент механических потерь трехслойного металлополимерного материала определяк 1 т в соответствии с ТУ-05-041-560-77.Образцы трехслойного материала в виде пластинразмером 500 х 25 мм изготавливают прессованием при 100 С и удельномдавлении 10 ати. В качестве наружных металлических слоев используют листы иэалюминиевого сплава АМг толщиной 1,82,0 мм. Промежуточный демпфирующийэлемент выполнен из пленки сополимераВА с БА толщиной 0,6 - 0,8 мм.Экспериментальные данные о синтезе,структуре и свойствах сополимеров, полученных по примерам 1-5, приведены втабл.1 и 2.П р и м е р 2, Сополимер ВА с БА получают по примеру 1, но при молярном соотношении сомономеров в подпиточнойсмеси ВА:БА = 1:1,18 и скорости подачи подпиточной смеси 36,6 Я,-ой суммарной загрузки в 1 ч.П р и м е р 3. Сополимер ВА с БА получают по примеру 1, но при молярном соотношении сомономеров в подпиточнойсмеси ВА;БА = 1:1,32 и скорости подачи подпиточной смеси 40 -ной суммарной загрузки в 1 ч,П р и м е р 4, Сополимер ВА с БА получают по примеру 3, но при температуресополимеризации 68+3 С и использованиив качестве инициатора только персульфатакалия, После охлаждения латекса операцииподготовки и анализа сополимера аналогич 55ны примеру 1.1637284 Таблица 1 Рецептуры, технологические параметры синтеза и виброакустические свойства полученнык сополимеров. Температура сополимеризации ЗО 2 С. инициатор: редокс.система персульфат калия - метабисульфит натрия в эквимолярном соотношенииСпособ непрерывной дозировки мономе ной смесиКоэффи. циент ме- канических потерь полимерной пленки при 20 и частв те 1 кГц Состав сополимеа, мол.Пример Состав исходной мономернойсмеси. мол,Время дополи- мериэации (после окончания дозировки мономеров), мин Способ загрузки инициатора эмульгатор ВА БА ВА БА общее время загруз. ки, мин средняя ско.рость за груз. ки, З(в1 ч характер непре. рывной дозировкивременные ин. тервалы между дробны. ми за- грузками количество дробных загрузок по ходу синтеза массовое соотношение между дроб. нымн загруз- ками Эмульгатор С 10, мас.7 ь от.суммы меном1,361,361,36 1,48 1,49 1,49 Вся мономерная смесь подается с постояннои ско. ростью60,0 56,5 Одинако. вые, равные 36 мин 90 90 90 4036,633,3 150 165 180 43,1 45,9 48,5 40,0 43,5 45,5 Шесть рав ни к порций по 1/6 сукн марной згртзхи 56,9 54,1 51,5 1,48 1,26 90 90 40 40 То же 40 40 150 150 43,1 43,1 То же То же 56,9 56,9 1.36 Эмульгатор смесь тритона Х.4054 5 (известный способ) Таблица 2 Условия синтеза, структура и вибропоглощающие своиства сополимеров ВА с БА Коэффициент меквнических пгн терь трекслойного материала при частоте 1 кГц и температу. ре ССт к а сололимера г Коэффициент мех Условия синтеза Пример Молекулярно. массо.вые характеристи.ки, х 10 З ннческих потерь полимерной пленки при 20 С и частоте 1 кГцное соотноше- оманомеров скорост подачи одпиточ ной сме малярное соотношение сомономеров в подпиточной смеси М,си, о сумма ной эа грузки В ареная ходная 0,32 0,32 0,31 О,З 0,3 0,3 0,3 0.40 1,49 1,49 1,48 1,48,2 ,3 33,3 36,6 1,06 1,18 1,32 1,32 0,4 0.4 620 460 1.5 1.5 3 4 40,0 40,0 1,4 Формула изобретени соли сульфатиро 40 нолов в количест мономеров, дроб осуществляют в порциями через времени, равные 45 мую в процессе ров вводят в реа ной скоростью 3 загрузки в 1 ч, иринилдцилата. В, ПоляковаКорректор Л. Пилипенко ПодписноПоиск" Роспатентава, Ж, Раушская наб 4/5 ирНПО Заказ 4 13 о-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 1 роизводст СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРАВИНИЛАЦЕТАТА С БУТИЛАКРИЛАТОМ путем водно-эмульсионной сополимеризации смеси соответствующих мономеров в присутствии поверхностно-активных веществ при дробной загрузке водорастворимых инициаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения демпфирующих свойств сополимеров в диапазоне температур 13 - 27 С, в качестве поверхностно- активного вещества используют натриевыеСоставитель Редактор Т. Иванова Техред М.Мо ванных эфиров алкилфеве 1,36% от массы смеси ную загрузку инициатора шесть приемов равнымиодинаковые интервалы 36 мин, и всю используе- синтеза смесь сомономекционную зону с постоян,3 - 40% от суммар)4 ой ичем смесь содержит 43,1етата и 51,5 - 56,9