ZIP архив

Текст

а) Использование для изомеризации органической жидкости устраняет затраты на катализатор, сама жидкость может быть дешевой (например, фракция керосина, кипящая выше 170 С), кроме того, она практически полностью рециркулируется в процессе.б) Очистка сырой фумаровой кислоты после изомеризации оказывается достаточно эффек 1 ивной даже для таких загрязненных растворов малеиновой кислоты, которые получаются, например, при окислешги о-ксилола во фталевый ангидрид.Процесс может быть осуществлен в аппаратуре, применяющейся в химической промышленности.Выход очищенного продукта достигает 95/о,П р и м е р 1, Процесс без катализатора, Берут 950 мл отфильтрованного от взвеси фталевой кислоты технического водного раствора темно-бурого цвета, содержащего 36,3 моль воды, 3 моль малеиновой кислоты, 0,13 моль фталевой кислоты, а также примеси альдегидов (толуилового альдегида и формальдегида) и других органических веществ, полученного путем промывки хвостовых газов (контактных газов после конденсации на них фталевого ангидрида) оборотным водным маточным раствором из системы очистки фумаровой кислоты. Раствор загружают в . реактор-изомеризатор (куб с внешним обогревом, мешалкой, прямым и обратным холодильником) и упаривают (можно и под вакуумом) до полного удаления воды, После упаривания в реактор загружают 200 мл керосиновой фракции, кипящей при 180 в 2 С.Малеиновую кислоту изомеризуют при атмосферном давлении при температуре 150 С в течение 6 час. Во время изомеризации масса кристаллов малеиновой кислоты и керосин умеренно перемешиваются, обогреваясь через стенку реактора. Паровое пространство реактора соединено с обратным холодильником.По окончании реакции керосин отделяют от массы кристаллов фумаровой кислоты и используют для новой операции. Сырую фумаровую кислоту растворяют в оборотном маточном растворе (от предыдущей операции очистки фумаровой кислоты) при температуре 90 - 100 С. Остаток смачивающего кристаллы керосина декантируют от раствора фумаровой кислоты и возвращают на операцию изомеризации. Затем при 90 - 100 С в раствор добавляют 33 г активированного угля (ГОСТ 4453 - 48, уголь древесный, щелочной марки А). Раствор перемешивают в течение 20 мин, уголь отфильтровывают и промывают 36,3 моль горячей чистой воды.Фильтрат - раствор очищенной фумаровой кислоты охлаждают до 20 - 25 С и фумаровую кислоту кристаллизуют. Кристаллы сепарируют от маточного раствора и сушат при 105 С. Маточный раствор, насыщенный по фумаровой и фталевой кислоте, используют для новой операции очистки, Часть маточного раствора, содержащего 36,3 моль воды, направляют в сорбционную систему для промывки хвостовых газов, Так как в этом растворе уже присутствует фталевая кислота, то новые ее порции в абсорбенте уже не растворяются. Содержащаяся в растворе фумаровая кислота не теряется - опа возвращается на стадию изомеризации вместе с новым раствором малеиновой кислоты,Выход очищенной фумаровой кислоты 2,85 г моль или 95% к исходной малеиновой кислоте. П р и м е р 2, Процесс с катализатором, В качестве катализатора используют известный катализатор - тиомочевину.Берут 750 мл отфильтрованного от взвесифталевой кислоты технического водного раствора темно-бурого цвета, содержащего 20,63 моль воды, 2 моль малеиновой кислоты, 0,2 моль фталевой кислоты, а также альдегиды и другие органические примеси, полученного путем промывки хвостовых газов водным оборотным маточным раствором из системы очистки фумаровой кислоты, описанной выше..гРаствор загружают в реактор-изомеризатор,Туда же вносят 0,18 моль мочевины и при перемешивании выдерживают 2 час, Затем добавляют 0,061 люль тиомочевины и при 70 С (перемешивание) проводят изомеризацию в течение 3 час,Реакционную массу охлаждают в течение1 - 2 час до 20 - 25 С. Выпавшие кристаллы фумаровой кислоты отделяют от отработанного раствора и растворяют при 90 в 1 С в оборотном маточном растворе, полученном при выделении кристаллов очищенной фумаровой кислоты в предыдущем цикле изомеризации и очистки. Затем раствор фумаровой кислоты обрабатывают 21,2 г активированного угля в течение 20 - 30 мин. Уголь отфильтровывают и промывают при 100 С 20,63 моль чистой горячей воды (уголь повторно не используют) .Фумаровую кислоту кристаллизуют в фильтрате при охлаждении до 20 - 25 С в течение 1 - 2 чпс. Кристаллы сепарируют от маточного раствора и сушат при 105 С.Маточный раствор, содержащий 20,63 мольводы, направляют в сорбционную систему малеинового ангидрида так же, как в примере 1,Выход очищенной фумаровой кислоты1,7 моль или 85/о к исходной малеиновой кислоте.Подп. к печ. 4/И - 64 г. Формат бум. 60)(901/8 Объем 0,24 изд. л.Заказ 406/3 Тираж 600 Цена 5 коч.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, по. Сапунова, 2 1. Способ получения фумаровой кислоты из водных растворов малеиновой кислоты с применением операций упаривания, очистки и изомеризации, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности очистки, нзомеризацню осуществляют непосредственно после упаривания путем нагревания с индифферентным органическим растворителем, например с керосиновой фракцией, кипящей выше 170 С, или с катализатором, например тиомочевиной,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, .то нагрегание ведут до 150 и 70 С соответственно.

Смотреть

Заявка

760808

МПК / Метки

МПК: C07C 51/353, C07C 57/145

Метки: 163174

Опубликовано: 01.01.1964

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-163174-163174.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">163174</a>

Похожие патенты