Способ получения сложных удобрений

/О 11)5 С 05 ГОСУДАРСТВЕ ННЫИПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ОМИТЕТОТКРЫТИЯИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ перехода фосфора и меди в комплексную цитратно-растворимую форму, Способ включает разложение фосфатного сырья серной кислотой, аммонизацию полученной экстракционной фосфорной кислоты. введение добавки - отхода производства адипиновой кислоты в количестве 3-10 мас.% от массы готового продукта, который предварительно растворяют в экстракционной фосфорной кислоте (8,3 - 16,6 мас.ч. от общего количества кислоты) и нейтрализуют до рН 4,8-5,2, упаривание пульпы и грануляцию. Добавку вводят в пульпу перед грануляцией, Отход производства адипиновой кислоты содержит, мас,%: смесь низших дикарбоновых кислот 94,0-98,25; азотная кислота 0,7 - 2,5; ме,",ьЭ,5-1,5; ванадий 0,05-1,0: вода 0,5-1,0, 2 3. с ф-лы, 1 табл. ОЖНЫХ способам ний, в час- микроэлеулучшение ия за счет эктракционнойнеитрализуют дбавку вводят вДля растворен16,6 мас.ч. ЭФКлоты, образующсырья.Используемыпиновой кислоты сСмесь низшихновых кислотАзотная кислотМедьВанадийВода йо водства а %,одержит, мдикэрбо 94,0-98,25 0,7-2,5 0,5-1,5 0,05-1,0 0,5-1,0еся соедине- С и(М О з)2) вты и аммиака имые формы их условия имеюц (в фор ой кисл ния меди в отход присутствии фосф от ма двар ыи переходя тратно раств АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт химии АН УЗССР(57) Изобретение относится к получения минеральных удобре тности аммофоса, содержащего менты, например медь, Цель - агрохимических свойств удобре Изобретение относится к способам получения минеральных удобрений, в частности аммофоса, содержащего микроэлементы, например медь.Цель изобретения - улучшение агрохимических свойств удобрения за счет перехода фосфора и меди в комплексную цитратно-растворимую форму,Способ получения сложного удобрения осуществляют путем разложения фосфатного сырья серной кислотой, аммонизацию полученной экстракционной фосфорной кислоты, введение медьсодержащей добавки, упаривание пульпы, грануляцию продукта, В качестве медьсодержащей добавки в способе используют отход производства адипиновой кислоты (ОПАК) в количестве 3- 10 мас.% ссы готового продукта, котор пре ительно растворяю 1 в фосфорной кислоте (ЭФК) и о рН 4,8 - 5,2, при этом допульпу перед грануляцией, ия отхода используют 8,3- от общего количества кисейгя на стадии разложениямикроэлементов общей формулы(Сц(НгО) Н Р 04); Сц(й Нз)(Н 20)Н Р 04), что доказано химическими методами анализа.Такая форма нахождения фосфора имикроэлементов(меди) в удобрении предотвращает ретроградацию фосфора в почве,что приводит к улучшению агрохимическихпоказателей при использовании полученных сложных удобрений.Смесь дикарбоновых кислот образуется при производстве адипиновой кислоты.В смеси низших дикарбоновых кислот имеются янтарная, глутаровая и адипиноваякислоты. В процессе получения сложногоудобрения экстракционная фосфорная кислота действует как основной компонент, ускоритель аммонизации дикарбоновыхкислот,Аммонизацию проводят следующим образом, Часть экстракционной фосфорной 20кислоты (1 б,б мас.от основной массы кислоты) в дополнительном реакторе нейтрализуют аммиаком в присутствии отходапроизводства адипиновой кислоты ОПАК стаким расчетом, чтобы в готовомпродукте 25содержание отхода составляло 3-10 мас. ,Нейтрализацию ведут при 110-120 Сдо рН 4,8-5,2. Образовавшуюся массу черездозатор подают в основной поток аммофосной пульпы перед грануляцией. 30Аммонизация дикарбоновых кислотпроисходит по следующей реакции:лайзНООС(СН 2)пСООНН 4 ИООС(СН 2)п СОЮЗ Н 4 35НИОС(СН 2)п СОМ Н 2Температурный интервал и рН среды, количество вязкой фосфорной кислоты дает возможность образования аммонийных солейи частично амидных, о чем свидетельствуют 40проведенные анализы по идентификацииобразующихся аммонийных солей дикарбоновых кислот,При нейтрализации экстракционнойфосфорной кислоты (ЭФК), содержащей 45смеси низших дикарбоновых кислот;НООС(СН 2)пСООН(п=2,3,4) газообразнымаммиаком до рН 4,8-5,2 образуется сложнаямногокомпонентная система, химическийсостав которой приведен в таблице, 50Количество экстракционной фосфорнойкйслоты в способе взято с таким расчетом,чтобы добавляемый отход полностью растворялся с образованием текучей массы,которая обеспечивает гомогенное распределение в пульпе аммофоса перед грануляцией. Добавление рН образовавшейсямассы до 4,8-5,2 необходимо прежде всегодля того, чтобы не нарушать основной состав аммофоса. Кроме того, в этих пределах частично образуются аммонийные соли, которые обладают физической активностью.Количество вводил.ого отхода составляет 3 - 10 мас. от аммофоса, Нижний предел обусловлен необходимым количеством аммонизированных низших дикарбоновых кислот в составе аммофоса для проявления свойств ростовых веществ. Верхний предел обусловлен тем, что введение отхода в количестве, большем 10 , может отрицательно, действовать на растения и снизить содержание Р 20 в цитратно-растворимой форме, что значительно ухудшает физико-химические и механические свойства удобрений.Снижение эффективности аммофоса, содержащего менее 3% отхода производства адипиновой кислоты ОПАК, заключается в том, что такие количества отходов, вводимые в состав удобрения, недостаточны для предотвращения ретроградации фосфора в почве, т.е, не полностью блокируются связывания анионов с кальцием. Этим объясняется сравнительно быстрая ретроградация фосфора аммофоса, содержащего 1,0, 2,0 оотхода ОПАК, по сравнению с удобрениями, полученными с концентрациями добавок при предельном значении предлагаемых технологических параметров.С другой стороны снижение эффективности аммофоса, содержащего высокие дозы отхода ОПАК 15.0 и 20,0 по сравнению с прототипом вызвано тем, что при таких количествах добавок отхода полученные удобрения становятся медленнорастворимыми, Из-за медленной растворимости (полученных) этих удобрений, в почвенный раствор высвобождаются незначительные количества фосфат - анионов, В результате этого растения, растущие на фоне этих удобрений, не обеспечиваются усвояемыми (подвижными) фосфатами, что в конечном счете приводит к отставанию хлопчатника в росте и развитии, а также снижению его продуктивности.Место ввода добавки выбрано, исходя иэ сображений производства. Наиболее экономичным и менее трудоемким является введение ОПАК в аммофосную пульпу в виде раствора. Здесь ЭФК играет роль растворителя отхода и как ускорителя реакции в правую сторону при аммониэации суммы дикарбоновых кислот.НООС-(СН 2)п-СООН + МНЗ =й Н 400 С (СН 2)п-СОО/МН 4, Вторым обоснованием эффективности введения ОПАК в пульпу является то, что при растворении ОПАК в ЭФК и последующей нейтрализации содержащаяся медь переходит в соединения Со(Н 20)НР 04, Сц(М Нз)(Н 20)Н РО, которые цит рат но - рас1613441 В ь Вристтт Состав удоорения 34,0-40,11 3,78-4,4610 58 11 О 0,05 0,160,012. 0,360,034-0.34 1,37-1,72 0,70-0,75 1.25- 1.50 1,70-1,85Остальное фосфатсфатсоли смеси ниэших дихарооноамх хислот НООС (СН 2)л СООН (л,3,4чете на элемент)расчете на элемент )ия Составитель Р.Герасимоведактор Ю.Середа Техред М,Моргентал Корректор Т.К аказ 3864 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Пате г. У жго род, ул. Га г 1 на, 101 творимы, т.е. усвояемы растениями, Предлагаемый способ позволит получить усвояемые формы микродобавок,П р и м е р. После разложения фосфатного сырья серной кислотой, аммонизации ЭФК и выпарки берут 500 г пульпы аммофоса с влажностью 20-25, при 100 - 115"С вводят 11,84 г (или 3,0 мас.от от готового удо 5 рения) отхода производства адипиновой кислоты, следующего состава мас.оь: медь 0,5-1,5; ванадий 0,05-1,0; азотная кислота 0,7 - 2,5; вода 0,5 - 1,0, смесь низших дикарбоновых кислот 94,0-98,25, растворенный в 100 г экстракционной фосфорной кислоте(или 16,6 мас, оь от общего количества образующейся кислоты), Общая масса раствора составляет 111,84 г, которую нейтрализуют до рН 4,8-5,2, Образовавшуюся массу вводят в основной поток упаренной аммофосной пульпы перед грануляцией, Затем сушат и гранулируют. Выход 436,56 г, В готовом продукте содержится, мас,оь: аммонийных солей смеси низших дикарбоновых кислот 3,26; меди 0,045, Мобщ = 11,66; Р 205 - 39,73, При этом медь и фосфор находится в виде комплексной соли, предотвращающей ретроградацию фосфора, Полученное удобрение содержит микродобавку в такой форме, которая легко усваивается растениями. Кроме этого, удобрение содержит сумму дешевых физиологически активных веществ в аммонийной форме. Введением ОПАК в состав аммофоса в дозах 3-10 мас.оот массы удобрения достигнуто значительное повышение действия аммофоса в удобрении. Ретроградация сложного удобрения, содержащего ОГ 1 АК, в почве протекаег незначительно. Вследствие этого в течение 2,5мес, наблюдалась высокая подвижностьфосфатов по сравнению с аммофосом безОПАК,5 Формула изобретения1. Способ получения сложных удобрений, включающий разложение фосфатногосырья серной кислотой, аммонизацию пол-.ученной экстракционной фосфорной кисло 10 ты, введение медьсодержащей дтобавки,упаривание пульпы, грануляцию продукта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюулучшения агрохимических свойств удобрения за счет перехода фосфора и меди в ком 15 плексную цитратно-растворимую форму, вкачестве медьсодержащей добавки используют отход производства адипиновой кислоты в количестве 3-10 мас.;1 т от массыготового продукта, который предваритель 20 но растворяют в экстракционной фосфорной кислоте и нейтрализуют до рН 4,8 - 5,2,при этом добавку вводят в пульпу передгрануляцией.2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я25 тем, что для раствопения отхода производства адипиновой кислоты используют 8,316,6 мас.ч, экстракционной фосфорнойкислоты от общего количества кислоты. образующейся на стадии разложения сырья.30 3, Способ поп.1,отличающийсятем, что используют отход производстваадипиновой кислоты, содержащий, мас.:Смесь низших дикарбоновых кислот 94,0 - 98,2535 Азотная кислота 0,7-2,5Медь 0,5- 1,5Ванадий 0,05 - 1,0Вода 0,5-1,0