Способ получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом

(57) Изобретение относится к технологии модифицирования сополимеров этилена с винилацетатом путем их одновременного алкоголиза и сшивания ал"коголятами натрия или калия, содержащими С, -С -алканол, или растворамиэтих алкоголятов в соответствующемспирте при 343-523 К. Целью изобретения является регулирование степени омыления и сшивки конечных продуктов за счет изменения степени омыления винилацетатных звеньев сополимеров от 5 до 954 и индекса расплава сополимеров от 2,1 до 70 г/10 минЭто достигается тем, что после 3 1924 от времени реакции омыленияиз реакционной массы удаляют 598 мас.4 алканола.(33) Оп Изобрегии получ алкоголиза и сшивания исходных сопо."лимеров алкоголятами натрия или калия, содержащими С,-С -алканол, илирастворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 343-523 К (патент ГДР Н 107938, кл. 39 в" 27/12,опублик, 1974),Однако по указанному .способу целенаправленная сшивка и омыление исходных сополимеров невозможны,Целью изобретения является получение модифицированных сополимеровэтилена с винилацетатом с регулируемой степенью омыления и сшивки.Согласно предлагаемому способуполучения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом, заключающемуся в одновременном алкоголизе . хнолох сопо ан етатом и химичеия сшитых иловым СХОДНЫХ СО лочных меент ГДРопублик. усматриивки этот способ не пре ирование степени с родуктов.н способ получениясополимеров этиле м путем одновремен нечных и модифиа с ви- ого Известецированныхнилацетато ГОСУДАРСТВЕННЫИ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГННТ СССР К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ ение относитсяния мОДифицироилена с винилаиспользованошленности,н способ получв олефинов с втем обработкиалкоголятами щ333-523 К (пал. 39 Ь 22/06,лимеров эможет бытской промИзвестСОПОЛИМЕРэфирами иполимеровталлов прм 70388,1969)Однаковает регу 1599380 А,и сшивании исходных сополимеров алко.голятами натрия или калия, содержащи,ми С 1-С -алканол, или растворами этихалкоголятов в соответствующем спиртепри 33-523 К, после 31-923 от времени реакции из реакционной массы удаляют 5-98 мас.1 алканола.П р и м е р .1. Расплав сополимераэтилена (ЭТ) с винилацетатом (ВА);содержание ВА 31,5 мас.1, индекс рас плава (ИР) при 63 К 175 г/10 минИР = 175, с температурой ч 63 К про: пускают с расходом 2,0 кг/ч черездвушнековый экструдер с диаметром:температура отдельных обогревательныхзон экструдера в пределах 103-173 К,, В расплав вводят при помощи дозирующего насоса 7,5-ный раствор метилатанатрия в метаноле, Общее время пребывания реакционной массы в экструдере(Т) 65 с, после 20 с пребывания (31.4 Т)на расстоянии 130 мм от места вводаудаляют из расплава 60 мас.й свободного метанола путем вакуумной дегазации. Выходящий из экструдера экструдат немного вспуцен за счет испаряющегося метанола. После прохождениячерез систему охлаждения экструдатгранулируют. Полученный продукт светло-желтого цвета имеет 343 омыленныхВА групп и ИР = 27-35,П р и м е р 2 (сравнительный),Осуществляют аналогично примеру 1,но удаление свободного метанола непроводят и Т = 1 мин, Выходящий изэкструдера продукт сильно вспучен,продукт твердый, желто-белый, ИР == 121-13 Й, омылены 74 ВА групп.П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но удаляют 983свободного метанола. Получают прозрачный светло-желтый продукт, омылены 54 ВА групп, ИР = 2,3-5,1,П р и м е р 1. Проводят аналогично 45примеру 1, но удаляют 984 свободногометанола на расстоянии ч 50 мм от места ввода расплава после ч 5 с (684 Т).Получают прозрачный светло-желтыйФ50продукт, омылены 45 ВА групп, ИР =18"25П р и м е р 5. Проводят аналогичнопримеру 1, но с температурой отдельных обогреваемых зон экструдера впределах 383-Й 33 К. К расплаву дозируют под атмосферой инертного газана расстоянии 380 мм от загрузочногоотверстия 18,5 г/ц твердого метилата натрия, содержащего ч 9 мас.1 свободного метанола. Т = 65 с. После 60 с(924 Т) на расстоянии 130 мм от меставвода расплава удаляют 971 свободногометанола. Получают прозрачный светложелтый продукт, омылено 33 ВА групп,ИР = 3,1-6,2.П р и м е р 6 (сравнительный),Осуществляют аналогично примеру 5,но удаление свободного метанола непроводят. Получают светло-желтыйпродукт, омылено 171 ВА групп, ИР =- 20-25.П р и м е р 7. Расплав сополимерапо примеру 1 пропускают с расходом30,0 кг/ч через двушнековый .экструдер с диаметром шнека 53 мм и длинойшнека 2270 мм, температура отдельныхобогревательных зон экструдера впределах 313-93 К. В расплав вводят,7 л/ч 7,1-ного раствора изопропилата натрия в изопропаноле. Т == 2,5 мин. После 50 с (33/Т) из расплава на расстоянии 730 мм от меставвода удаляют 95 мас,3 свободногоизопропанола. Получают прозрачныйжелтый продукт, омылено 68 ВА групп,ИР = 25-31.П р и м е р 8. Осуществляют аналогично примеру 7, но в расплав вводят 3,2 л/ч 15,34-ного раствора н- бутилата калия в н-бутаноле, Т = 1,8 мин.После 35 с (32 Т) из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют98 ь свободного н-бутанола. Получаютпрозрачйый желтый продукт, омылено384 ВА групп, ИР = 8-15,П р и м е р 9, Расплав ЭТ-ВА-сополимера (содержание ВА 28,7 мас,1, ИР:- 150) с температурой 163 К пропускают с расходом 25 кг/ч через экструдерпо примеру 7 с температурой отдельныхобогревательных зон в пределах 113523 К. В расплав вводят 12,6 л/ц2,13-ного раствора этилата натрияв метаноле. Т = 2,5 мин, После 2,3 мин(924 Т) из расплава на расстоянии1090 мм от места ввода удаляют98 мас.4 свободного метанола. Полученный прозрачный желтоватый продуктимеет ИР = Й 0-70, омылено 953 ВАгрупп.П р и м е р 10. Осуществляют аналогично примеру 7, но в расплав вводят 900 мл/ч 214-ного раствора этилата натрия в метаноле. Т = 1,5 мин,После 35 с (39 ьТ) из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют99380 5 15 5 мас. свободного метанола. Получают желтый продукт, омылено 211 ВА групп, ИР = 2, 1-5,6. Формула изобретенияСпособ получения модиФицированныхсополимеров этилена с винилацетатомпутем одновременного алкоголиза исшивания исходных сополимеров алкоголятами натрия или калия, содержащими С -С -алканол или растворами1 ФУэтих алкоголятов в соответствующем 5спирте при 343-523 К, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью регулирования степени омыления и сшивкиконечных продуктов, после 31-92 ь отвремени реакции из реакционной массыудаляют 5-98 мас.ь алканола.Составитель М.ИгнатовРедактор Т.Лазаренко Техред М.Моргентал Корректор М.МаксимишинецЙ ее аВ В ЕВВВ Е В Е Е ЕВ ВЗаказ 3 120 Тираж 433 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/54Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул.Гагарина, 101