Способ получения 2-меркаптобензимидазолов

, фрунзеаскал х органи- ганическо 1972,с.11ЕРКАПтОБЕН з новь неор МГУ,Я 2-М дук тение касаетс единений, в ч етероци но сти с нзимида ия 2-меркапто Аормулы СН=СН Х-СН ния смеси в приля пропанола Примербу снабженную чесобретение относи р смышленности, в ению 2-меркаптоб няемых. в качеств сякх частно нзимид кой ти к золо п идов,авок кстворамметалприм стаб Аото для лов. ком, помещают Аенилендиамина тетраметилтиур или соответств ов,иизато ов полиме онным сло и мического раств ического пр я вещество онную смеса при те чист Реак е астворител си. шенк в 15 натр авле мл 2 нра я и Аильтр разбавленн до нейтрап садок отАил 2,85 г (9 мол о-А ший хо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Му СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Кишиневский селный институт им. М.В(57) Изобрелических сособа получензолов общей Цель изобретения - интенсиАикаци и упр ощение пр оц ес с а - достиг ае тся тем, что, в способе, предусматривающем нагревание замещенных о-Аенилендигминов с серусодержащим реагентом, в качестве серусодержащего реагента берут производное тиурама,например тетраметилтиурамидисульфид (ТМТД), вярном соотношении с производными енилендиамина 1,0-1,1:2,0, а нагревание смеси осуществляют в течение 0,5-1,5 ч при температуре кипе(ц)5 С 07 Р 235/28//А О 1 И 43/=С-ИН-СЯН)=И, где Х=Н или СН, применяемых в качестве пестицидов, стбилизаторов папимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к растворамдля химического растворения металлоЦель изобретения - интенсификация иупрощение процесса. Последний ведуткипячением соответствующих о-Аенилендияминов с производным тиурама приих малярном соотношении 1,0-1,1;2,0в среде пропанолаили бутанола-.Способ позволяет сократить время реакции более чем в 2 раза с сохранени ем высокого выхода целев ого прота и удешевить процесс за счет приме нения легкодоступного и дешевого производного тиурама. 3 табл. сутствии растворитеили бутанола.1. В круглодонную колобр атным холодильни- ,16 г (О 02 моль) о,64 г (0,011 моль) мидисульАида (ТМТД) ющее количество техкта в перерасчете наи 10 мл бутанола. сь нагревают в течемпературе кипения смеь отгоняют при уменьостаток растворяют створа гидроксидааайЬ уют. фильтр ат подкисой серной кислотойьной реакции, выпавьтровывают и сушат.5,0 Х), После перекрис.таллизации из спирта продукт имеетт.пп. 301-303 С.П р и м е р 2. По аналогичной методике иэ 4-метил,2-фенилендиамина получают 5(6)-метил-меркаптобензимидаэол с выходом 95,1 , т.пл,290-292 С.Н р и м е р ы 3-7. В круглодоннуюколбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моль)о-фенилендиамина, 2,4 г (0,01 моль)тетраметиптиурамидисульфида и 1 О млбутанола. Реакционную смесь нагревают в течение различного времени 5(0,25; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 ч), Продукт реакции выделяют по примеру 1,Полученные результаты приведены втабл. 1,,20Из т абл. 1 видно, ч то высокие выходы 2-меркаптобензимидазола получаются при проведении реакции в течение 0,5-1,5 ч; более длительное нагреваяие технологически невыгодно, 25П р и м е р ы 8-12, Опытьг проводят аналогично примеру 1 в присутствии различного количества ТМТД (табл.2). Растворитель - бутанол. Результаты приведены в табл,2 30 Из т абл, 2 видно, ч то высоки е выходы продукта получаются при соотношении ТМТД и диамина 1,0-1,1:2; применение большего избытка ТМТД невыгодно.П р и м е р ы 12-15. Опыты проводят аналогично примеру 1 в присутствии различных растворителей (табл.З)40Как видно из табл,З, лучшие выходы 2-меркаптобензимидазола получают при проведении реакции в бутанолеили пропаноле,П р и м е р 16. Опыт проводят ана логично примеру 1 с тем отличием,что после нагревания реакционной смеси в течение 0,5 ч ее охлаждают до 10 - 15 С и кристаллический продукт отФильтровывают. Опыт повторяют дважды с использованием в качестве раствори" теля маточника после отделения фильтрованием 2-меркаптобензимипаэола.После очистки, как показано в примере 1,выход чистого продукта составляет88,8 ,.Таким образом, продукт реакции отделяют более простым методом,исклю:чая перегонку растворителя,Л р и м е р 17. В круглодоннуюколбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моль)о-фенилендиамина, 3,11 г тетраэтилтиурамидисульфида и 10 мл бут анола.Реакционную смесь нагревают в течение часа при температуре кипениясмеси, затем 2-меркаптобенэимидаэолвыделяют, как в примере 1. Выход2,83 г,(94,3 ),Предлагаемый способ обеспечиваетсокращение времени реакции более чемв 2 раза с сохранением высокого выхода целевого продукта. Кроме того,применение легкодоступного и дешевого технического тетраметилтиурамидисульфида позволяет удешевить процесс.Изобретение может быть использованов производстве 2-меркаптобензимидазолов,формула из о бр етения( Способ получения 2-меркаптобенэимидазолов общей Формулыгде Х - Н или СНпутем кипячения соответствующих о-фенилендиаминов с серусодержащим реагентом в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, в качестве серу- содержащего реагента используют производное тиурама при молярном соотношении производного тиурама и соответствующего о-фенилендиамина, равном 1,0 - 1,12,0, и в качестве орга,нического растворителя используют пропанолили бутанол.1574601 Та блиц а таити,1моль Ф при- о-Фениленмера диаминмоль Время Выход прореакции дукта, 7,ч Известный способ3 4 5 6 7 84-86,979,0 90,0 90,4 90,6 90,6 310,01 0,250,01 0,50,00,01 1,50,0 2,0 таблиц а 2 Р при ТМТД, о-Фенилен- Соотнощемера .моль диамин, ние тМТЛ/моль ди амин,моль Выход, 7 Вр емя реакции,ч 84-86 91,0 94,1 95,0 96,1 96,1 Таблиц а 3при- о-Фенилен- ТМтЛ, Растворительмера диамин, моль (1 О мп )моль Время ре- Выход,%акции, ч С,НРН+Н ОВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5