Способ получения азотсодержащих пероксидных олигомеров

(21) 4319818/23-0 (22) 20. 10. 87 (46) 30, 03, 90, Бюл (71) Львовский по тут им. Ленинског (72) М,Н,Братычак В.А,Пучин и П,В,Н (53) 678,686(088,9 12итехни еский инстола ком со В,Б,В еп,) Брать чак И.Н БычКонцовская Иеры на основе в В. А П ероксидонденсагидриие масПучин В.А. ные олигом ционных см новыми гру сы, 1986,л ол с концппами.9, с. б ыми Пластиче 8,(54) СПОСО ПЕРОКСИДНЬ (57) Изобр получения олигомеров ТСОДЕР Б ПОЛУЧЕНИЯ АЗХ ОЛИГОМЕРОВетение относитаэотсодержащихна основе эпо я к способу пероксидных сидных сое(О, 125 мо дифенилол 192-эпокс ь) дипропан ь) на, растворенраствора изопрционную массудерживают в тумируют при 2Получают 9растворимогосане, спиртахрастворителяхДля олигом ыди кисл масс од 2,8; (криоск ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпО изОБРетениям и ОтнРьГтияПРИ ГННТ СССР ОПИСАНИЕ И Изобретение относится к способу ,получения азотсодержащих пероксидныхолигомеров на основе эпоксидных олигомеров, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий,отверждаемых при нагревании,Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повьппениеэластичности лаковых покрытий на ихоснове.П р и м е р 1. В реактор загружаю23,3 г (О, 25 моль) анилина, 100 мл753-ного водного раствора иэопропилоового спирта и при 60 С к раствору втечение 1 ч прибавляют смесь 42,5 г динений, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий. Изобретение позволяет упростить технологию процесса (способ одностадиен, длительность сокращается до 3-5 ч), повысить эластичность отвержденных лаковых покрытий на основе азотсодержащих пероксидных олигомеров и ненасьпценных олигоэфиров (прочность на иэ" гиб составляет .1 мм, прочность на удар 5 Дж). Полученный результат достигается способом получения азотсодержащих пероксидных олигомеров, заключающимся во взаимодействии диглицидового эфира дифенилолпропана, резорина или зтиленгликоля 1 2 эпокси- ., трет-бутилпероксипропана и анилина . Ж при их молярном соотношении 1:2:2 со- р у ответственно в среде органического растворителя при 55-65 С в течение 3-5 .ч. 2 табл. глицидилово го эфираа и 36,5 г (0,25 морот-бутилпероксипропых в 150 мл 707-ногоопилового спирта. Репри этой температуречение 3 ч, а затем в3 мм рт,ст, и 60 С.г вязкого продукта,ацетоне, бензоле,и других органическ ера найдено, Х; активный азот 4,46. Молекулярная опия, диоксан) 725,П р и м е р 2. В реактор загружают23,3 г (0,25 моль) анилина, 100 мл70%-ного изопропилового спирта и при60 С к раствору в течение 1 ч прибав 5ляют 21,8 г (0,125 моль) диглицидилового эфира этиленгликоля и 36,5 г(0,25 моль) 1,2-эпокси-.З-трет-бутилпероксипропана, растворенных в 150 мл70%-ного раствора изоц спир та, Дальнейший процесс и выделениепероксидного олигомера проводят какв примереПолучают 72 г вязкого продукта,(О, 125 моль) диглицидилового эфирарезорцина и 36,5 г (0,25 моль) 1,2 эпокси-З-трет-бутилпероксипропана,растворенных в 150 мл 70 Х-ного водного раствора изопропилового спирта.Дальнейший процесс и выделение пероксидного олигомера проводят как в примерах 1 и 2,Получают 75 г вязкого продукта,растворимого в диоксане, ацетоне идругих органических растворителях.Для олигомера найдено, Х: активный кислород 2,5; азот 4,32, Молекулярная масса (криоскопия, диоксан)950,40,П р и м е р 4. Осуществляют аналогично примеру 1, однако реакцию ведут при 55 С в течение 5 ч. Получают92 г вязкого продукта, растворимогов органическихрастворителях. 45. Для олигомера найдено, %: активный кислород 2; азот 4, 17, Молекулярная масса 650.П р и м е р 5, Осуществляют аналогично примеру 1, однако реакцию ведутпри 65 С в течение 3 ч. Получают 95 гвязкого продукта, растворимого в органических растворителях.Для олигомера найдено,%: активныйкислород 1, 9; азот 3,53. Молекулярная,масса 730,П р и м е р б. Осуществляют анало-,гично примеру 4 за исключением того,что реакцию проводят в течение 4 ч.Получают 93 г вязкого продукта растворимого в органических растворителях.Для олигомера найдено, Х: активный кислород 1,8; азот 4,24. Молекулярная масса 660,П р и м е р 7. Осуществляют аналогично примеру 5, однако реакцию ведутв течение 4 ч.Получают 95 г вязкого продукта,растворимого в органических растворителях,Для олигомера найдено, %: активныйкислород 2,2; азот 4,32, Молекулярнаямасса 700,П р и м е р 8. Процесс осуществляют аналогично примеру 4 за исключением того, что реакцию ведут в течение6 ч. Получают 91 г вязкого, продукта,растворимого в органических растворителях,Для олигомера найдено, %: активныйкислород 2, 1; азот 4, 15 Молекулярная масса 630.Данные по термической стойкостиолигомеров приведены в табл, 1.тЛаковые композиции на основе предложенных пероксидных олигомеров готовят путем растворения их и насыщенных олигоэфиров при их массовом соотношении 25;75 в ацетоне до получения 40%-ного раствора. В качестве ненасыщенных олигомеров используют смолу марки ПЭ(продукт конденсации . этиленгликоля, пропиленгликоля, малеинового и фталевого ангидридов. с молекулярной массой 1400 и кислотным . число 50 мг КОН/г), а также олиго.эфир ТГИ-З.Лаковые растворы наносят наливомна стандартные пластинки из стеклаи жести и после высушивания на воздухе от растворителя отверждают при110 С в течение 1-2 ч,Условия отверждения и физико-механические свойства лаковых покрытийприведены в табл,2,1Лаковые покрытия, включающие пероксидный олигомер и ненасыщенные олигоэфиры ТГИи ПЭ(прототип) при 110 С отверждаются только в течение 5 ч. Способ по прототипу является многостадийным, длительным, требует применения едкого кали, токсичного растворителя.5 1553 Формула изобретенияСпособ получения азотсодержащих пероксидных олигомеров путем взаимодействия эпоксидного олигомера,и пе- . роксидного соединения при нагревании в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения эластичности лаковых по О крытий на их основе, в качестве эпок 542 сидного олигомера используют диглицидиловые эфиры дифенилолпропана, резо 1 гцина или этиленгликоля, в качестве пероксидного соединения - 1,2-эпокси-трет-бутилпероксипропан и процесс ведут в присутствии анилина при молярном соотношении эпоксидного олигомера, пероксидного соединения и анилинаа 1;2:2 соответственно при 55-65 С в течение 3-5 ч. Т а б л и ц а 1 Температура Потеря массы, 7 при темпераначала по- туре, С Олигомер ппримеру терн массы,90 110 130 150 1,2 1,9 2,8 6,5 2,4 2,8 3,6 7,6 15 21 30 72 73 68 71 Известный 77 1,1 2,8 0,2 0,5 П р и м е ч а н и е, Скорость нагрева образцов5 С/мин Таблица 2 Условия отНенасыщенныйолигомер Твердость по М-З, отн.ед. Прочность,Пероксидный1 олигомер по примеру верждения,0 С на изгиб на ударпо ШГ, мм по УА, Цж 0,76 0,64 0,75 0,74 0,75 0,77 0,76 0,75 0,77 0,65 0,80 0,78 0,71 110 (5 ч) 20 0,36 Олигомер попрототипу 170 (5 ч) 10 ПЭ0,52 Составитель И, ЧерноваТехред М.Дидык Корректор Т. Палий Редактор ТгЛазоренко Заказ 436 Тираж 431 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 12 34 ,5 6 7 8 12 3 12 Олигомер по Т ГМТГМТГМТГМТГМТГМТГМТГМПЗПЗПЭПЭ. ТГМпрототипу ТГМ110 (1 ч) 110110110110110110110110110110110 (2 ч) 110 (2 ч) 5 1 4 5 5 1 5 5 1 5 1 5 3 5 5 3 5 3 5 1 5