Способ переработки кислой смолки

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ПСНТ СССР(56) Авторское свидетельство СССР У 419544, кл. С 10 С 1/04, 1971.Авторское свидетельство СССР У 1049520, кл. С 10 С 1/20. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КИСЛОЙ СИОЛКИ (57) Изобретение касается производства бензола, в частности переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке бензола коксохимического производства с выделением Ма-солей арилсульфокислот, исР пользуемых в Качестве коррегирующих добавок в бетон, и получения нейтрализованного сырья, пригодного в ка- честве добавки для дорожного дегтя,Изобретение относится к способу переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимнческого бензола, которая является отходом описанной очистки с целью выделения натриевык солей арилсульфокислот, которые могут быть использованы в качестве коррегирующих добавок в бетон, и получения нейтрализованного углеводородного сырья, пригодного в качестве добавки для дорожного дегтя.Целью изобретения является упрощение технологии процесса за счет иск,801544288 А 1(51)5 С 10 С 1/20 С 07 С 7/17 г Цель - упрощение процесса, Последний ведут нейтрализацией смолки отработанными промывнымн водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции при 35 40 С до рН 5 - 6,5 с последующим отстаиванием и отделением водной фазы, содержащей Ма-соли арилсульфокислот и а 50 от органической фазы нейтрализованного углеводородного сырья. При этом водную фазу дополнительно нейтрализуют до рН 8 - 9 с последующим упариванием полученного солевого раствора на 0,5 - 0,6 от первоначального объема при 80 - 85 С и 200 300 мм рт.ст., высушиванием остатка при 55 - 60 С и 60 - 150 мм рт.ст. и кристаллизацией полученной массы при охлаждении до 20 - 25 С, Эти условия позволят получать кристаллический, а не водный концентрат указанных солей, который можно транспор-, тировать в зимних условиях. Юаай лючения добавления щелочи при нейтрализации, сокращения продолжительнос- фф ти расслаивания нейтрализованного 00 продукта, а также извлечение натриевых солей арилсульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде,П р и м е р 1. Кислую смолку ссодержанием 40 мас,7 арилсульфокислот в количестве 10 м отстаивают при фш 35 - 40 С в течение 8-9 ч в отстойнике с паровой рубашкой, после чего максимально удаляют скопившуюся внижней части отработанную серную кислоту. Кислую смолку с содержанием20 40 мас.7. арилсульфокислот в количестве 5,0 м перекачивают в реактор с ме мешалкой и паровой рубашкой. При 40 С и перемешивании прибавляют постепенно дробными порциями по5 0,75 м через какцые 1,Ь ч отработанные промывные воды процесса щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции (БТК) с содержанием сульфонатов натрия 12 мас.7, едкого натра 0,4 мас7. и сульфата натрия 5 мас,7 в количестве 2,5 м до рН смеси, равной 5. Смесь перемешивают в твчение 8 ч с последующим отстаиванием при той же температуре в течение 8 ч, Водную фазу отстоя (5 м ) отделяют от органической фазы, находящейся в верхней части путем перекачивания водной фазы из нижней части реактора в реактор-нейтралиэатор, где ее доводят до рН = 8 путем дополнительного при" бавления отработанных щелочных вод процесса нейтрализации БТК в количео стве 1 м при перемешивании при 40 С в течение 15 мин. Полученный в количестве 6 м водно-солевой раствор, содержащий 10,5 мас.7 сульфоната натрия и 9,5 мас.7. сульфата натрия (по средним показателям) подвергают вакуум-сушке до 0,55 первоначального объема (до 3,6 м ) при температуре упаривания 80 С и остаточном давлении 300 мм рт.ст. в течение 10 ч, Затем упаренный остаток подвергают вакуум- сушке с принудительным ворошениемопри 55 С и остаточном давлении 150 мм рт.ст. в течение времени, необходимого для начала выкристаллизации солей (около 30 мин). После это 40 го высушенную массу подвергают принудительному ускоренному или естестовенному охлаждению до 20 С в течение 30 мин с переходом остаточной45 влаги в кристаллогидратную воду ло сульфату натрия (Иа БО 10 НО). Полученный кристаллический концентрат в среднем содержит сульфонаты и суль". фаты натрия в массовом отношении 10,5:9,5 при максимальном снижении влагосодвржания, определяемом в каждой партии отдельно.П р и м е р 2Процесс проводят аналогично примеру 1, но нейтрализацию кислот смолки ведут до рН = 655 при 37,5 С и добавлении промывных щелочных вод процесса БТК через каждые 1,7 ч и смесь пврвмешивают в течение 8, 5 ч . Лополни тел ьную ней трализацию отделенной водной фазы ведут при 37,5 С в течение 20 мин до рН 8,5. Упаривание водно-солевого раствора ведут при 82,5 С и остаточном давлении 250 мм рт.ст. в течение 12 ч, а вакуум-сушку при 57,5 С и остаточном давлении .105 мм рт.ст, В результате получают кристаллический концентрат приведенного состава.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но нейтрализацию кислой смолки ведут до рН = 6,5 при 35 С и добавлении промывных щелочньм вод процесса БТК через каждые 1,8 ч в течение 9 ч. Дополнительную нейтрализацию водной фазы ведут при 35 С в течение 25 мин до рН = 9,0. Водно-солевой раствор упаривают на 0,6 первоначального объема при остаточном давлении 200 мм рт.ст. и 85 С в течение 14 ч. Вакуум-сушку ведут при 60 С и остаточном давлении 60 мм ртств течение 40 мин. В ре-, зультате получают кристаллический концентрат состава, указанного в примере 1.Таким образом, предлагаемый способ позволяет извлечь их кислой смол" ки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бензола, нейтрализованное углеводородное сырье которое может быть использовано в качестве сырья для добавки в дорожный деготь в процессе его изготовления и соли сульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде, Солевой кристаллический концентрат предназначен для использования в качестве добавки в бетон для повышения его морозостойкости. Кристаллический концентрат укаэанных солей в отличие от раствора может транспортироваться на дальнее расстояние в массе или в расфасованном виде в зимних условиях, для использования в строительстве, например, в северных районах, что существенно отличает его от водного раствора аналогичного химического состава, так как водный раствор при сникении температуры при хранении и транспортировке вццеляет осадок в виде кристаллов сульфата натрия, затрудняющих разгрузку емкостей и перекачивание раствора при его использовании.1544 788 бб р е т е н и я ния технологии процесса и извлечениянатриевых солей арилсульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде, нейтрализацию ведут при 35- 40 С до рН 5 - 6,5 и отделенную ,водную Фазу подвергают дополнительной нейтрализации до рН 8 - 9 с последующим упариванием полученного со.-ф левого раствора на 0,5 - 0,6 первоначального объема при 80 - 85 С и остаточном давлении 200 - 300 мм рт.ст.сушкой остатка от упаривания при 55- 60 С и остаточном давлении 60- 150 мм рт.ст. и кристаллизацией полученной массы путем ее охлаждения до 20 - 25 С. формула и э о Способ переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бенэола, путем ее нейтрализации отработанньии промывными водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции с последующим отстаиванием продуктов нейтрализации и отделением водной фазы, содержащей натриевые соли арилсульфокислот и сульфат натрия, и органической фазы - нейтрализованного углеводородного сырья, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упрощеСоставитель Г. ГуляеваТехред М.Дидык Корректор М. Кучерявая Редактор И. Дербак Заказ 470 Тираж 436 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР 13035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101