Способ получения -изононилфенолов

.Белов,В,Ф.Подротный Нижне камскнефтех ииГуб кин а .П.Воинститут цеф (72) П,П.Ка рожейкин, 1) К.Д.Коренев (53) 547.56 (56) Авторс ) 1182021,пустин, П.С .И.Рязанов, и В,А.Заво 1,07(088.8) кое свидете кл. С 07 С СР85. ство /06,и-ИВОНОНИЛф(57) Изобретение какилфенолов, в чачения и-иэононилв качестве сырья дл тся высших ал и способа пол стн фен ов, применяемых получения водоалкилат мас.7: пропиле нонилфе пара-из ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к способу получения высших алкилфецолов, в частности моноиэоцонилфецолов, применяемьж н качестве сырья для получения водорастворимых поверхностно-активных веществ, присадок к смазочным маслам и других химических продуктов.Цель изобретения - повышение выхода и чистоты п-иэононилфенолов.П р и м е р 1. Смесь фенола и трио меров пропилена с т.кип, 128- 145 С (90,8 Е выкипает в пределах 131-139 С, состав олефинов, мас.7.: К,СН=СН10; К,К С=СН, 1 О; Р.К С=СНР.з 42; К,Р.С= =СЕ Р 38) нагревают до 70 С при молярном отношении 2:1 и пропускают-1 с объемной скоростью 6,5 ч через г растворимых поверхностно-активныхвеществ, присадок к смаэсчным маслам.Цель - повышение выхода и чистотыцелевого продукта. Процесс ведуталкилированием фенола смесью тримеров пропилена, 90-927 которой выкипает при 131 в 1"С и содержит 78-807олефинов с три- и тетраэамещеннымидвойными свяэяии, в присутствии катализатора - пористого сульфированного сополимера стирола и дивинилбенэола при 70 С. Целевой продукт выделяют ректификацией с отбором фракциис т.кип. 305-320" С. Способ позволяет повысить выход п-моноизононилфенолов на 4-57, а их содержание в целевом продукте - ца 9- 107 при снижении примеси фенола в целевом продукте.в 2,4 раза. 2 табл. слой катализатора - пористого сульфироваццого сополимера стирола и87-ного дивинилбецэола, имеющегосуммарный объем пор 0,29 см /г присреднем их радиусе 380 1, полнуюстатическую емкость 4,1 мг-экв/л иудельную поверхность около 14 м /г,загруженного в двух последовательносоединенных реакторах. В первомиэ реакторов температуру реакцииподдерживают 95 С, во втором 115120 О С. На выходе цэ второго реактора имеет следуюшии состав, епрореагцрованшие тримеры а 1,4; фецол 31,7; моноиз олы 64,1 (соотношение орта меров =8,7:ц 1,3); диизоно 154476230 нилфецолы 2,8, что соответствует выходу моцоиэононилфенолов 91,57. оттеоретического, в том числе п-моноизононилфенолов 83,57 (состав определен с помощью высокоэффективной жид.костной хроматографии).1000 кг алкилата указанного состава подвергают ректификации и отбирают в 1 колонне 15,9 кг непрореагиро- Овавших тримеров пропилена и 1,1 кг фенола, во 11 колонне - 317,7 кг фенола, 1,9 кг тримеров пропилена,4,0 кг С-С -алкилфенолов и 14,8 кгмоноизононилфенолов (орто-: пара-изомеры =88,5:11,5), в 111 колонне - целевой продукт с т.кип. 305-320 С приатмосферном давлении: 0,5 кг фенола,594,6 кг моноиэононилфенолов (орто-:пара-изомеры =6,4:93,6) и 2,7 кг 20диизононилфенолов, получая в кубовом остатке смесь 25 кг п-моноиэононилфенолов и 21,8 кг диизононилфенолов. Таким образом из 1000 кг алкилата выделяют 597,8 кг целевого 25продукта, содержащего 0,087 фенола,99,57. моцоиэононилфенолов, в томчисле 93,67. пара-изомера (556,5 кг)и около 0,57 дииэононилфенолов,П р и м е р 2 (контрольный). Вусловиях примера 1 применяют в качестве алкилирующего агента смесь триомеров пропилена с т.кип. 125- 150 С=СНК 15; Р,РС=СН 1 О; Р,КС=СНР40; К,Р,С=СР К 35). Состав алкилата,мас.7.; непрореагировавшие тримерыпропилена 1,3; фенол 31,7; моноизононилфенолы 63,9 (соотношение орто-: 40пара-иэомеров =15,4:84,6); диизононилфеиолы 3,1, что соответствуетвыходу моноиэононилфенолов 91,27. оттеоретического, в том числе п-моноизононилфенолов 77,27. 451000 кг алкилата указанного состава подвергают ректификации и отбирают в 1 колонне 16,5 кг непрореагировавших тримеров пропилена и1,2 кг фенола, во 11 колонне - 50319,5 кг фенола, 2,2 кг тримеров пропилена;. 3, 4 кг С -С -алкилфеноло ви 15,1 кг моноизононилфенолов (орто-:дара-изомеры 71,5:28,ф 5), в 111 колонне - целевой продукт с т.кип. 300- 55325 С при атмосферном давлении:1, 1 кг фенола, 586,4 кг моноизононилфенолов (орто-: пара-изомеры =13,6:86,4) и 2,8 кг дииэоцонилфецолов, получая в кубовом остатке смесь27,5 кг п-моноизононилфецолов и24,3 кг диизононилфенолов, Таким образом, из 1000 кг алкилата выделяют590,3 кг целевого продукта, содержащего 0,197 фенола, 99,37 моноизононилфенолов, в том числе 86,47, параизомера (506,9 кг) и около 0,57. диизононилфенолов,Данные по использованию в качестве алкилирующего агента других фракций представлены в табл. 1 и 2.П р и м е р 3. Смесь фенола итримеров пропилена с т,кип, 127145 Г (907 выкипает в пределах 131 -139 С, содержание олефинов, мас,7.:К,СН=СНК 8,5; Р.,К С=СН 12; К,Р С==СНК 41; Р,К С=СР Р 38,5) и молярном отношении 3: 1 подвергают взаимодействию аналогично примеру 1 и получают алкилат следующего состава,мас.7.: цепрореагировавшие тримерыпропилена 0,8; Фенол 46,9; моцоизононилфенолы 51,0 (соотношение орто-:пара-иэомеров 6,5:93,5); дииэононилфенолы 1,3, что соответствует выходумоноиэононилфенолов 94,57 от теоретического, в том числе и-моноиэононилфенолов 88,47.,При ректификации из 1000 кг алкилата выделяют 486,6 кг целевого продукта, содержащего 0,087. фенола,99,47 моноизононилфенолов, в томчисле 95,07 пара-иэомера (462,2 кг),и около 0,57. диизононилфенолов.П р и м е р 4. Смесь Фенола и тримеров пропилена с т.кип, 129-45 С(927 выкипает в пределах 131-139 С,содержание олефинов, мас.: РСН=СНК10; К,К С=СН 12; Р.,К С=СНК 43;К,Р С=СР. Е35) в молярном отцоше -нии 2,5;1 подверга;т взаимодействиюаналогично примеру 1 и получают алкилат следующего состава, мас,7:непрореагировавшие тримеры пропилена 1,1; фенол 40,3; моноизононилфенолы 56,7 (соотношение орто-: параиэомеров =10,5:89,5); диизононилфенолы 1,9, что соответствует выходумоноизононилфенолов 93,07 от теоретического, в том числе п-моноизононилфенолов 83,27,При ректификации,из 1000 кг алкилата выделяют 530,4 кг целевого продукта, содержащего 0,117. фенола,99,47. моноиэоцоцилфенолов, в том числе 92,17. пара-изомера (487,0 кг),и около 0,57. дицзононилфенолов.1544 762 Содер- Содержание типов двойных связей, Е Т фракции жание 1 У С масел ННС СНРК Н С СН В НС СР Р Р С СР 9 Р. 35 75 40 37,5 8 125-150 127-131131 в 1 135-139 139-149 40 7,5 42,5 42,5 27,5 1 г7,57,57,552 100 3,5 46,7 39,5 10,3 10 10 10 12,5 12,5 Таблица 2 Выход,7, теор. Содержаниеолефинов с Соотношение Тфракции,ОС орто:параалкилфенолов мо номоно-птри- и тетраэамещенными двойными С -ал 9килшеС -ал 9килЬеиолов иолов связями 7582,58035,580 125-150 91,2 131-135 98,5 135-139 87,8 139-149 67,5 128-145 91,5 77,293,95,449,583,5 15,4:84,64,7:95,3 4,1:85,9 26,7:73,3 8,7:91,3" Контрольный пример 2.Пример 1. При расширении пределов кипения исходной смеси тримеров пропилена содержание три- и тетразамещенных олеФинов в них снижается и выход и-моноиэононилфенолов уменьшается, ухудшаются условия ректийикационного разделения продуктов алкилирования, что видно иэ данных примера 2 (контрольного).Дальнейшее сужение пределов кипения смеси тримеров пропилена нецелесообразно, поскольку содержание трии тетраэамещенных олефинов не повышается вьппе 807., а ресурсы исходного олефинового сырья сокращаются,Снижение температуры кипения Фракции целево го продукта менее 305 С увеличивает содержание в нем о-моноиэононилфенолов и фенола. Повышение температуры кипения более 320 С ведет к росту содержания в целевом продукте диизононилфенолов, что ухудшает его качество.Таким образом предлагаемый способ позволяет повысить выход и-моноизононилфенолов в среднем на 4-57, а их содержание в целевом продукте на 9-10., что значительно повышает его качество, при этом заметно снижается содержание примеси фенола в целевом продукте (в ,4 раза). Формула и э о б р е т е н и я 10 Способ получения и-изононилфенолов алкилированием фенола ненасьпценными соединениями при повьппеннойтемпературе в присутствии пористогосульфированного сополимера стирола 15 и дивинилбенэола в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта ректификацией реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повьшения выхода ичистоты целевого продукта, в качест-ве ненасьпценных соединений нсгользуют смесь тримеров пропилена, 90-92 Ткоторой выкипает в пределах 131 в 1 Си содержит 78-807, олефинов с три- и 25 тетразамещенными двойными связями, апри ректификации отбирают фракцию стемпературой кипения 305-320 С.Таблица 1