Способ получения высококремнеземного цеолита типа zsm-5

(5 С 01 В 33 ОСУДАРСТ 8 ЕННЫИПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР МИТЕТТНРЫТИЯ ОПИСАНИЕ ИЗОБ ТЕНИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 30/31-26.89, Бюл. 11 45тут химии нефти СО АН СССРЕрофеев, Н.В. Антонова,и Л.Л. Коробицына83,6(0888)т Великобритании У 1588614,33/28, 1978СОКОКРЕМНЕ-5я получени СОБ ПОЛУЧЕНИЯ В ЦЕОЛИТА ТИПА 2 Я(54) СП ЗЕМНОГО (57) Иэ высокок бретение касает емнеэемных цеол ачестве адсорбе тов, применятов и каталик впозволяет повысить с затор тносится к обл эоб самет ени ых цеоли- качестве сококремнеземе применяются и катализатор получения в тов, которы адсорбентов цессов алкил щью во ил в для проериэации,еводородов,-газа и гацветОНмериания, изо крекинга, ароматизации уг конверсии метанола, синте ового конденса в ав оторн компонентЦель из гр ения У й и к чен юс мер 1. 292 810 иукта 1007 ри перодукта (К) в НО в текл емеш 0 1 ЗОЖ-н ванин доб итд, 26,3 ролуктд о а в 100 в 1 50 мл и добавляю авля ксаметил 11,8 г А окисления ге100 мл НО160 мл Н,О 1неземного паолраствор НИОд ют кислемл НО Но. окремО, н,ение г за а и приливают рН 10,8. Окис 12(56) Натекл, С 01 В пени кристалличност каталитической стдб версии метанола в у углеводоротоплив),повышенипродуктальности прлеводороды200 г жидкж Ыа О) пт 11,8 г иендиамина1(Ю ) 9авки высок 2пень кристалличности продукта и его каталитическую стабильность, Высококремнеземные цеолиты типа 2 БМполучают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120-180 С в течение 1-7 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, продукт окисления гексаметилендиамина ) и воду в отношении 810/А 1 Оэ=30-200; НО/810= =20-80; К/810=003-10; ОН /510= =0,076-0,6; Юа/510=02-10. Степень кристалличности получаемого продукта 85-1007 каталитическая стабильность при конверсии метанола 460-1100 1 табл. намина осуществляют с уха или нитрата натрия, и других окислителеи с получ органических соединений черног типа оснований Шиффа (-СН-НН-М-СН-МН-М-) и продуктов олиг зации. К/810=01 в смеси. Полученную смесь загружают токлавы из нержавеющей стали,вают до 175 С и вьшеоживдют 6 затем охлаждают, Синтезированн152754 Значения пок Показатели) г Еаталитическая стабиль 1100 750 460 620 600 3,3 3,20,5 0,48,7 7,16,2 7,78,7 8,49,6 13,08,4 8,845,5 49)23,6 3,320,5 17,58,7 4,821,8 25,254,6 50,8 3,10,37,87,58,213,69,149,63,216,75,125,450,4 3,60,38,95,78,810,49,Ь47,33,818,26,524,252,1 Молярное отношение К/Бд 0=0,089.Полученную смесь загружают в автоклаовы и выдерживают при 165 С в течение3 сут. Степень кристалличности продукта 953,П Р и м е р 3. Процесс осуществляют так же, как в примере 1, но вместо11,8 г продукта окисления гексаметилендиамина в реакционную смесь добав Оляют 16 г продукта окисления гексаметилендиамина, К/Б 1.0 0,142. Степенькристалличности продукта - 853.,П р и м е р 4, Процесс осуществляют так же, как в примере 1, но вместо 1511,8 г А 1(МО, ) 9 Н О в реакционнуюсмесь добавляют 7,5 г А 1(Ю ) 9 Н.0.К/810 = 0,1. Степень кристалличности - 987П р и м е р 5, Осуществляют аналогично примеру 1, но К/БдО 0,03. Степень кристалличности 883.В ИК-спектрах полученных цеолитовпо примерам 1-4 наблюдаются полосыпоглощения при 455, 550 и 810 сми широкая полоса поглощения в области1000-300 см , характерные для высококремнеэемных цеолитов типа ЕЯМ.Иэ данных рентгенографического ана- с ность, чСостав продуктов, мас.тМетан 3,9 Этан 0,2 Этилен 10,0 Пропан 4,1 Пропилеи , 10,1 Бутаны 8,3 Бутены 9,4 Сумма С 45,8 н-Алканы С, 2,5 иэо-Алканы С, 16,8Алкены С, 6,2Арены 28,6 Сумма С 5, 54,1 По известному способу получаютцеолит со степенью кристалличности80-853 и каталитической стабильностьюв том же процессе 355-589 ч. лиза полученные цеолиты аналогичны цеолиту типа ЕБИ,Каталитическую стабильность полученных образцов цеолитов исследуют в конверсии метанола в углеводороды следующим образом.Их декатионируют 253-ным раствором НС 1 (10 мл раствора наг цеоли та),при 90 С в течение 2 ч, затем промывают водой, сушат и прокаливают при 540 С в течение Ь ч. Н-формы высококремнеэемных цеолитов подвергают механическому помолу до размера частиц 0,1 - 1,0 мкм, затем прессуют, отбирают фракцию 1-2 мм, загрукают в реактор со стационарным слоем объемом 5 см и подвергают термопаровой обработке водяным паром при 520 С в течение 50 ч, затем снижают температуру до 390 С и подают метанол с объемной скоростью 0,8-0,9 ч-Степень превращения метанола во всех опытах 1003, Время работы, стабильность определяют до проскока метанола в продуктах реакции не более 1-2 мас.Х.Данные по исследованию каталитических свойств полученных образцов цеолитов представлены в таблице. азателей для примера 34555 формула изобретения Спос об пол учен и я выс ок о к ремнеэ емного цеолита типа 2 БМ, включающийЗаказ 7470/29 Тирам 435 Подписное.ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Уагород, ул. Гагарина,10 смешение источников окиси кремния, алюминия, щелочно го металла, затравки цеалита и органической добавки, гидротермальную кристаллизацию реак-. ционной смеси, промывку, сушку, про 5 калку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени кристалличности продукта и его каталитической стабильности при конверсииметанола в углеводороды, в качествеорганической добавки используют продукт окисления гексаметилендиамина(Ц при молярном отношении И/800,03-0,1