Способ получения кристаллического алюмофосфата

(19) 111) 1 В 33 26 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ЕЛЬСТ АЛЛИЧЕСлуче нияв цеолит-качест" ента): Аисталлы им8-10 мкм области алюмофоси именяекого компон) 03) РЯ 5) крму размеромширина). органич х (0,78 по еют вытя 2-3 мкм нутую (длина оокирной. редсером ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ С(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТКОГО АЛЮ 11 ОФОСФАТА(57) Изобретение касается пкристаллических алюмофосфатной структуры, применяемых эобретение относится чения кристаллических фатов цеолитнои структуры) рмых в качестве адсорбентов,Цель изобретения - повышение фазовой чистоты продукта,П р и м е р 1, К 11,45 г гидроокиси алюминия добавляют 33,5 г фосфорной кислоты (85 мас.%) и 41,55 гводы и смесь тщательно перемешивают.К смеси добавляют 113,5 г гидроокиситетраэтиламмония (30 мас.%). Полученную смесь нагревают при 1700 С в течение 48 ч при рН 6,1. Кристаллы отфильтровывают и промывают на фильтредо нейтральной реакции промывных вод,сушат, прокаливают,Синтезированные кристаллы представляют собой цеолитоподобный алюмофо-,сфат А 1 РО -18. Состав полученных крит.сталлов после прокаливания при 600 Св течение 2 ч (после удаления воды и ве адсорбентов, и позволяет повыситфазовую чистоту продукта. Смешиваютгидроокись алюминия, фосфорную кислоту и воду, к полученной смеси добавляют гидроокись четвертичного аммониевого основания.при следующих млярных соотношениях в смеси: РО/А 10 з 1,5-2,5; ЮН/А 10 2)0-4)0Н,О/А 1,20 э 79-1200Реакционную смесьподвергают гидротермальной кристаллизации при рН 5,5-6,5, осадок отделяют, промывают, сушат и прокаливют. Синтезированные кристаллы представляют собой алюмофосфат цеолитнойструктуры. 4 табл. Пример 2. К 125 ггидр си алюминия добавляют 36 г фосфо кислоты (85 мас.%) и 48 г воды и смесь тщательно перемешивают. К этой смеси добавляют 103,5 г гидроокиси тетраметиламмония (20 мас.%). Полученную смесь нагревают при 170 С вб течение 60 ч при рН 5,6. Кристаллы отфильтровывают и промывают на фильт" ре до нейтральной реакции промывных вод, сушат, прокаливают,Синтезированные кристаллы итавляют собой цеолитоподобный алюмофосфат А 1 РО -20 со структурой содалита. Кристаллы округлой формы разм 2-5 мкм.1527 153 Таблица 1 Содервание компонентов в исходахсмесях (молярные соотноаения )1 1 Пример рН среды Содеркание компонентов в кристаллах Т 1 Л 1 то), молв Рто, моль п,п.п, мас.йе РО/Л 1 О80 Н/А 10 Нто/Лто 126,31 ОО 0,78 Т 0,03 20,56 105 Т 005 2163 090 Т Оэ 05 1 эв 92 6,4 во 5,6 2,8 904 5,9 3,2" П.п.п. " потери прн прокаливании при 1 100 фС до постоянного веса, в ннх входят Нто и органический компонент. Таблица 2 А 1 Р 04-20 А 1 РО1/10 сА 1/1 оА 1/1 о дт А 9,21 8,43 8,04 6,66 6,37 11,806,815,934,504,21 6,30 4,46 3,99 3,64 3,6 722 26 64 76 1001517139 1003358518 Состав кристаллов (без учета водыи органического компонента):А 1 О (1,05++0,05)РТОэ.П р и м е р 3. В 2,2 г 85 мас.7.фосфорной кислоты добавляют 0,76 гА 1(ОН) , 7,4 г 30 мас.7 раствора гидроокиси тетраэтиламмония и 69,64 гводы, Смесь тщательно перемешивают ипомещают на кристаллизацию на 48 ч,при 200 С и рН 5,9.Кристаллы отфильтровывают и промывают дистиллированной водой, сушат ипрокаливают, Получающиеся кристаллыА 1 РО -5 имеют размеры до 200 мкм в 5длину и 15 мкм в ширину. Состав безводных кристаллов (без учета воды иорганики):А 1 00,90+0,05)РоОЧ,В табл. 1 представлены составы исходных смесей и полученных продуктов 20по примерам 1-3; в табл.2 - рентгенограммы полученных образцов (межплоскостные расстояния и интенсивности дифракционных максимумов для синтезированных иэ предлагаемого состава смесей цеолитоподобных алюмофосфатов по примерам 1-3); в табл.З - данные по фаэовой чистоте продуктов, полученные на основе рентгено-структурного фазового анализа, а также даннье 30по известному способу, в табл.4 - данне по влиянию рН среды на фазовуючистоту продуктов, полученные в усло"виях примера 1. Рентгенограммы образцов, полученных по известному способу, содержат диапазоны изменений межплоскостных расстояний и интенсивностей линий, что свидетельствует о непостоянстве структуры получаемых кристаллов и наличии примесных фаз И,9-11,6;1/1 о; й - 4 е 51-4 в 42; 1/1 о- 92 д - 3)99-Зэ 92 1/1 о-118)фТаким образом предлагаемый способ позволяет повысить фаэовую чистоту получаемых продуктов за счет исключения образования,примесных фаз,Формула изобретения Способ получения кристаллическогоалюмофосфата, включающий смешениеисточника окиси алюминия, фосфорной кислоты, воды и гидроокиси четвертичного аммониевого основания, гидротермальную кристаллизацию смеси, фильтрацию, промывку, сушку, прокалку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цепью повышения фазовой чистоты продукта, укаэанные компоненты смешивают при следующих молярных отношениях:Р 205/А 1203 1,5-2,5 КОН/А 120 э 2, 0-4, Н 20/А 1203 79-1 200 где ЮН - четвертичное аммониевое ос-, нование и кристаллизацию ведут при рН 5,5-6,5.,0 6,03 5,72 5,25 5,22 4,93 4,62 4,55 4,40 4,23 4,00 3,99 3,80 3,74 3,69 3,63 3,55 3,48 3,40 3,37 3,31 3,24 3,16 3,10 3,06 2,95 2,84 2,8 2,75 2,67 1 36 26 92 57 8 13 76 85 32 17 13 6 15 30 19 23 30 21 36 8 49 8 13 57 34 13 74 19 ШШ Ш ЕЮа, А Е(Е,Продолжение табл.2 шеее д, А Е/Е Таблица 3 Данные рентгеноФазового анализа АЕРО+плотнаАЕРОАЕРО,ИРО,АЕРО +плотнаДЕРО,+плотнаА 1 РОАЕРО,АЕРОАЕРО152715 3 Продолжение табл.3 Данные рентгено Фазового анализ 126.315015030 5020309 звестному спос А 1 РОр +плотная фаза А 1 РОр+плотная фаза А 1 РО 4 +пло т ная фаз а 1,0 0,6 1,0 1 0 а блица анные рентгенографичого анализа рН средь 5,0 5,5 6 0 6,6 7,0 за аза Составитель И.ВеденееН,Яцола Техред М.Ходанич Редак ектор Н.Корол Заказ 7470/29 Тираж 435 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 ат "Патент", г,ужго ул, Гагарина, 101 ельскии оизводственно 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 А 1 РОрА 1 РОА 1 РОр+плотная фазаА 1 РОр+плотная фазаА 1 РОрА 1 РОА 1 РОр+плотная фазаА 1 РОа А 1 РО +плотна А 1 РОр+плотна А 1 РОА 1 РОр А 1 РОр А 1 РО 4 +плотна А 1 РО,+плотна