Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРОТЕИНОВЫХ 8 ОЛОКОНИзвестен способ получения аэокрасителей для протеиновых волокон на основе аминов нафталинового или бензольного ряда, содержащих активные группы, Полученные таким способом красители, как правило, содержат одну или несколько свободных или эамещенных амино- или оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром.10Предлагаемый способ получения аэокрасителей для протеиновых волокон отличается от известного тем, что диаэосоединение из 5-Р-оксиэтилсульфонил-нафтиламина и 4-р-оксиэтилсуль фониланилина сочетают с Клеве-кислотой с последующим диазотированием полученных аминоазосоединений и обработкой новых диаэосоединений сульфитом натрия, При этом диазосоединение из 5-р-оксиэтилсульфонил-нафтиламина непосредственно обрабатывают сульфитом натрия. Аминосоединение, полуценное путем сочетания диаэосоединения из 5-/3-оксиэтилсульфонил-нафтиламина с Клеве-кислотой, после ди"азотирования нагревают в диметилформамиде при 60-70 ф для удаления диазогруппы. Такие отличия дают воэможность получать азокрасители, которыене содержат амино- или оксигруппы,непосредственно связанные с арожатическим ядром, и таким образом позволяют повысить их светопрочность. По предлагаемому способу получены: активный оранжевый У 1, активный оранжевый У 2, активный желто-коричневый Ю 3 и активный коричневый У 4,Ароматические амины, содержащие активные группы, превращают в азосоединения, не содержащие амино- и оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром, Так, амины нафталинового ряда, содержащие активные группы, диазотируют и на полученные таким образом диазосоединения дейст7 135-40 о в 70-80 мл воды. К ра:твору прибавляют 2 мл технической соляной кислоты, охлаждают до 3-5 и диазотируют, прибавляя 4,6 мл 153-го раствора нитрита натрия, Диазосоединение выпадает в осадок. Через 1 ч отфильтровывают осадок диаэосоединения, смешивают его с 40 мл диметилформамида и нагревают около 1 ч (температура 60- 70 а) до полного исчезновения диазосоединения,Раствор упаривают, а затем высушивают осадок. Высушенный осадок постепенно прибавляют при температуре не выше 10- 12 к 20 г моногидрата серной кислоты, При этом осадок растворяется. Через 4-5 ц выливают реакционную массу на смесь из 200 г льда и 20 г поваренной соли, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают охлажденным 10- ным раствором поваренной соли до слабокислой реакции на конго. Осадок высушивают. Полученный краситель окрашивает шерсть в оранжевый цвет. Краски устойчивы к свету, мокрым обработкам и трению. П р и м е р 2. 2,51 г 1003-ного 5- -Ь-оксиэтилсульфонил-нафтиламина размешивают с 30 мл воды, охлаждают до 3-5 О, прибавляют 1,8 мл техничесд ы45 кои соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,8 мл 153-го раствора нитрита натрия. Перемешивают в тецение 1 ч при 3-5 о, затем 2,34 г 1003-ной Клеве-кислоты - 17 растворяют в 70- 80 мл воды,с добавлением. раствора со 50 ды до слабощелочной реакции, прибавляют 7,8 мл 403-ного раствора ацетата натрия, охлаждают до 3-5 О и приливают раствор диазосоединения, полученный как указано выше. Температура от 5 до 1 Оо. После окончания аэосочетания отфильтровывают осадок аминоазосоединения, который растворяют при 3 15251вуют раствором сульфита натрия, получая симметричные азосоединения,Действием сульфита натрия на смесь2-х различных диаэониев, по крайнеймере один из которых содержит активную группу, могут быть получены и несимметричные активные аэосоединения.Другой вариант способа - диазотирования активных аминоазокрасителейи замещение диазогруппы на атомы водорода, галоиды и другие атомы илигруппы атомов (нитрильную группу,арил и др )Может быть применен и иной путьсинтеза: сначала получение азосоединений, не содержащих активных группи затем введение в эти азосоединенияактивных групп.Полученные по предлагаемому способу азокрасители окрашивают шерсть и 20натуральный шелк из нейтральных илислабокислых ванн,П р и м е р 1. 3,31 г 100/ сернокислаго эфира 5-Ъ-аксиэтилсульфанип-нафтиламина растворяют в 30 мл во- д 5ды, охлаждают до 3 О и вносят 1,8 млтехнической соляной кислоты. Диазотируют, добавляя 4,8 мл 153-ного раствора нитрита натрия. Перемешивают 1 цпри 3-5 а, По окончании диазотирования связывают избыточную соляную кислоту раствором ацетата натрия, Послеэтого приливают раствор 2,52 г сульфита натрия в 20 мл воды при 3-5 О,Размешивают 2-3 ч, Краситель осажда 35ют поваренной солью и высушивают.Полученный краситель окрашиваетшерсть в оранжевый цвет; краски устойчивы к свету, мокрым обработкам итрению, 40 П р и м е р 3. 2,01 г 100-ного 4-р-оксиэтилсульфониланилина растворяют в 30 мл воды, раствор охлаждают до 5 а и прибавляют 1,8 мл технической соляной кислоты. Диазотируют, добавляя 4,8 мл 154-го раствора нитрита натрия в течение цаса при температуре 3-5 о2,34 г 100/-ной Клеве-кислоты - 1,6 растворяют в 60 мл воды с добавлением раствора соды до слабощелоцной реакции. К раствору прибавляют 7,8 мл 40-ного раствора ацетата натрия, охлаждает смесь до 3-5 а и приливают раствор диаэосоединения, полученный как указано выше, Перемешивают при 5- 10 о до оконцания реакции азосоцетания. Полученное аминоаэосоединение осаждает добавлением поваренной соли (153 от объема) и отфильтровывают. Осадок аминомоноазосоединения растворяют в 40 мл воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты и диазотируют при 3- 5, добавляя 4,6 мл 153-ного раствора нитрита натрия. Осйдбк диаэосоединения отфильтровывают и размешивают с 50 мл ледяной воды. Прибавляют небольшое количество ацетата натрия и раствор 2,7 г сульфита натрия в 20 мл воды. Перемешивают 3-4 ч при комнатной температуре. На следующий день краситель осаждают поваренной солью, отФормула изобретения Редактор Е. Хейфиц Техред М.Надь Корректор М. Шароши Заказ 10741/4 Тираж 637, Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,5 1525 Фильтровывают и высушивают, Полученный осадок прибавляют к 20 г моногидрата серной кислоты при температуре около 15 и перемешивают 4-5 ч. Затем реакционную массу выливают на смесь 200 г льда и 20 г поваренной соли.Выпавший в осадок краситель фильтруют, промывают охлажденным до 1-2 о15/-ным раствором поваренной соли и 10 .высушивают. Краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет.П р и м е р 4,. 2,51 г 1003-ного 5-/3-оксиэтилсульфонил-нафтиламина растворяют в 30 мл воды, раствор ох лаждают до 5 О, прибавляют 1,8 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,8 мл 153 го раствора нитрита натрия. Перемешивают 1 ч при 3-50 202,34 г 100-ной Клеве-кислоты - 1,7 (или 1,6) растворяют в 60 мл воды с добавлением соды до слабощелоцной реакции. К раствору прибавляют 7,8 мл 403-ного раствора ацетата натрия, охлаждают смесь до 3-5 и приливают раствор диазосоединения.Перемешивают до окончания реакции азосочетания при 5- 1 О . Затем аминоазосоединение осаждают повареннойЗо солью и отфильтровывают.Осадок аминоазосоединения растворяют в 40 мл воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,6 мл 153-го раствора нитрита натрия при 3-5 о; Осадок диазосоединения отфильтровывают и размешивают с 50 мл ледяной воды, Прибавляют небольшое количество ацетата натрия и раствор 2,7 г сульфита натрия в 20 мл о воды.Перемешивают 3-4 ч при комнатнойтемпературе. На следующий день краситель осаждают поваренной солью, отфильтровывают и сушат. Полученный 17 6осадок прибавляют к 20 г моногидрата серной кислоты при температуре около 15 и перемешивают 4-5 ц. Затем реакционную массу выливают на, смесь 200 льда и 20 г поваренной соли. Выпавший в осадок краситель фильтруют, промывают охлажденным до 1-2 153-ным раствором поваренной соли и высушивают,Краситель окрашивает шерсть в ко" ричневый цвет. 1. Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон на основе аминов нафталинового или бензольного ряда содержащих активные группы, о т. л и ц а ю щ и й с я тем, цто, с целью получения азокрасителей, не содержащих амино- или оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром и повышения их светопроцности диазосоединения из 5-ф-оксиэтилсульфонил- - 1-нафтиламино и 4оксиэтилсульфониланилина сочетают.с Клеве-кислотой с последующим диазотированием получен ных аминоазосоединений и обработкой новых диазосоединений сульфитом натрия.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что диазосоединение из 5-Ь-оксиэтилсульфонил-нафтиламина непосредственно обрабатывают сульФитом натрия.3 Способ по и. 1, о т л и ц а ющ и й с я тем, цто после диазотирования аминосоединения, полученного путем сочетания диазосоединения из 5-Ъ- -оксиэтилсульфонил-нафтиламина с Клеве-кислотой, его нагревают в диметилформамиде при 60-700 для удаления диазогруппы.