Способ выделения диэтинилбензолов

(П) 5/44 7/ СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИРИ ГКНТ СССР ПИСАН А ВТОРСКОМ ТЕНИ ДЕТЕЛЬСТВ У 393575/31-041.02.880.11.89. Бюл. Мфелорусский госуситет им.В.И.Ле.М.Лещев, В.И.ОРахманько47.535 (088.8)атент Англии В5 Е, 1968.орское свидетел730, кл. С 07 С са.С 9кли их логии. Ц Исходную алифатич смесью и ном в об 44арственныиинаищук скими с без леводородаминым моноэта олами еводо емн оотношении ноэтанолароды - исходная мин 1: 1-2;2-4 с дородного слоя, нилбензолы, и м сме 1085 ство СССР7/ 10, 29. 12.8 слоя, содержаще Эти условия поз вои продук от исходно с чистотой(57) Изобретение относится кческим углеводородам, в частвьщелению диэтинилбензолов,и при ворит тва стади ичного ра еньшения матименения менее тля,сти может Изобретение относится к способу вьщеления мета- и пара-диэтинилбензолов (ДЭБ), полученных путем дегидробромирования продуктов исчерпывающего бромирования технического дивинилбензола и применяющихся в синтезе термостойких полимеров и органических полупроводников,Цель изобретения - упрощение технологии процесса.П р и м е р 1. В 100 мл еводорода С-С или их смеси ра оряют9150 мл исходной смеси (130 г), содержащей 18 мас.Ж ДЭБ, 20 мас.й м-ДЭБ, 58 мас.Х этилэтинилбензолов (МЭБ) и 4 мас.Ж диэтилбензолов и про дуктов, не содержащих этинильных углству 5(56) Пкл. САвУ 142 ОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИЭТИНИЛБЕН ыть использовано в химической техноель - упрощение про смесь смешивают сполучением углевосодержащего моноэти ноэтаноламинного о целевой продукт. оляют выделять целе личестве 61,7-77,63 содержания в смеси 91,6 мас,Ж. Способ ить процесс за счет групп, и экстрагируют 300 мл безводного моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1: 1,5:3). Процесс экстракции ведут в делительной воронке на 1 л при 18-20 С, времяоэкстракции 1 мин. После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют 1еще 2 раза (по 100 мл углеводорода). Углеводородные экстракты объединяют, отмывают равным количеством воды от частично перешедшего в них моноэтаноламина и отгоняют углеводород при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С на роторном испарителе.оВ углеводородной фазе получают88,5 г продукта, содержащего 9,6 мас.7.м-ДЭБ, 6,1 мас.7. п-ДЭБ, 78,5 мас.7.МЭБ и 5,8 мас.7 диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.5Фазу моноэтаноламина экстрагируют2 раза толуолом по 150 мп для выделения целевого продукта (степень вьщеления ДЭБ за одну экстракцию толуолом 1098 Х). Толуольные экстракты объединяют, отмывают равным количеством водыот частично перешедшего в толуол моноэтаноламина и отгоняют толуол нароторном испарителе при пониженномдавлении (100 мм рт.ст.) при 80 С,В фазе моноэтаноламина получают41,0 г продукта, содержащего 42,4 мас.Хм-ДЭБ, 43,4 мас.Х п-ДЭБ, 14,2 мас.ХМЭБ, Примеси диэтилбензолов и веществ,20не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ изисходной смеси составляет 71,87.П р и м е р 2. В 150 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) смеси состава, аналогичного примеру 1,и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1:1:2)Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородомповторяют еще 2 раза (по 150 мл углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.В углеводородной фазе получают96,6 г продукта, содержащего 11,7 мас,7.м-ДЭБ, 7,8 мас.Х п-ДЭБ, 75, 1 мас.ХМЭБ и 5,4 мас.7. диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.В фазе моноэтаноламина получают32,9 г продукта, содержащего 44,0 мас7.м-ДЭБ, 47,6 мас.Х п-ДЭБ, 8,4 мас,ХМЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ,не содержащих этинильных групп, отсуствуют. Степень выделения ДЭБ из 45исходной смеси составляет 61,7 Х.П р и м е р 3. В 75 мп углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) смеси состава аналогично примеру 1, иэкстрагируют 300 мл моноэтаноламина(объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1:2:4). Углеводородную фазу отделяют и экстрацию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 75 мл углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1,В углеводородной фазе получают82,1 г продукта, содержащего 8,2 мас,Х,м-ДЭБ, 5,2 мас7 п-ДЭБ, 80,3 мас.7 МЭБ и 6,3 мас.7 диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.В фазе моноэтаноламина получают 47,4 г продукта, содержащего 40,3 мас.7. м-ДЭБ, 40 мас.Х п-ДЭБ, 19,6 мас.7 МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 77,67.П р и м е р 4. В 100 мп углеводорода растворяют 75 мп (65,2 г) смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1,33:1:4). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 100 мп углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.В углеводородной фазе получают 44,2 г продукта, содержащего 9,6 мас.Х м-ДЭБ, 6,1 мас.7 п-ДЭБ, 78,5 мас.7 МЭБ и 5,8 мас.7 диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.В фазе моноэтаноламина получают 20,0 г продукта, содержащего 42,4 мас.Х м-ДЭБ, 43,4 мас7. п-ДЭБ, 14,2 мас.Х МЭБ. Примеси диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 71,87П р и м е р 5. В 60 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мп моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород - исходная смесь - моноэтаноламин 1:2,5;5). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 60 мл углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1. В углеводородной фазе получают 76,5 г продукта, содержащего 7,3 мас.Х м-ДЭБ, 4,5 мас.7, п-ДЭБ, 81,4 мас.Х МЗБ и 6,8 мас.Х диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.В фазе моноэтаноламина получают 53,07 продукта, содержащего 38,3 мас.Х п-ДЭБ, 37,4 мас.Х п-ДЭБ, 24,3 мас.Х МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляет 81,77,Формула изобретения Способ выделения диэтинилбензолов из реакционной смеси, полученной при дегидробромировании продуктов исчерпывающего бромирования технического дивинилбензола, растворением реакционной смеси в углеводороде С-С или их смеси, последующей экстракцией селективным растворителем целевых продуктов, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве селективного растворителя используют моноэтаноламин и процесс проводят при объем" ном соотношении исходная реакционная смесь : углеводород : моноэтаноламин, равном (1-2):1:(2-4). Составитель Т.РаевскаяТехред А,Кравчук Корректор Э.Лончакова Редактор НКиштулинец Заказ 7361/16 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно в издательск комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 5 15251П р и м е р 6. В 300 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) смеси состава, аналогично примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводо 5 род - исходная смесь - моноэтаноламин 2:1:2), Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 300 мл угле водорода), Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.В углеводородной фазе получают 109,1 г продукта, содержащего15,5 мас.Х м-ДЭБ, 11,2 мас.2 п-ДЭБ, 15 68,5 мас.Х МЭБ и 4,8 мас.Х диэтилбенэолов и веществ, не содержащих этинильных групп.В фазе моноэтаноламина получают 20,4 г продукта, содержащего 43,5 мас.Е 20 , м-ДЭБ, 53,6 мас. Ж п-ДЭБ, 2,9 мас.7 МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляет 40,97. 25В примерах 1-3, 5, 6 приведены предельные значения загрузки моноэтаноламина исходной смесью, равные 1:2. Увеличение загрузки растворителя исходной смесью приводят к увеличению взаимной растворимости фазвплоть до их полного смешения, причем с увеличением загрузки падает эффективность обогащения моноэтанольного слоя диэтинилбензолами. Использование меньших загрузок фаз существенно не35 сказывается на эффективность обогащения, но при этом возрастает расход реагентов на единицу целевого продукта (пример 4), Поэтому оптимальным 40 соотношением исходная смесь - моноэтаноламин является соотношение 1:2,В примерах 1-3 соотношение углеводород - моноэтаноламин выбрано таким 35 6образом, чтобы с наименьшими потеря-,.ми (степень выделения ДЭБ 61,7-77,6 Х) выделить целевой продукт достаточной чистоты (80,4-91,67). Можно получить и более чистый целевой продукт (при" мер 6) - чистота ДЭБ 97,1 Х, но в этом случае очень мала степень выделения ДЭБ из реакционной смеси - всего 40,93. Можно увеличить степень выделения ДЭБ (пример 5) до 8 1,77, но тогла чистота ДЭБ уменьшается до 75,5 Е. Поэтому более оптимальным является соотношение углеводород - моноэтаноламии 1:2-4.В предлагаемом способе фазу моноэтаноламина многократно используют в экстракционном процессе, т.е. нет необходимости в ее регенерации. Кроме того, моноэтаноламин является менее токсичным, чем диметилформамид, и более дешевым, чем диметилсульфоксид, и превосходит диметилформамид по величине предельной загрузки фаз (для диметилформамида 1:10).